N eni t z e s c u , C i or ci n e s c u, C a n t u,n ia r i.
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Aus dem Natriumacetat-Filtrat scheidet sich nach Zugabe von verd. Schwefelsaure Bis-indandion aus, in welchem auch Spuren von Dioxynaphthacenchinon nachweisbar sind.
V m w a n d l u n g i n P y r i d i n . 2 g scharf getrocknetes B i s -i n d a n d i o n (durch Auflosen in kaltem verd. Ammoniak und Ausfallen mit Schwefelsaure von Spuren des Dioxy naplithacenchinons befreit) iibergieWt man mit 100 ccm P y r i d i n und kocht 6-8 Stan., wobei vollige Losung nicht eintritt Nach Erkalten und Absaugen wird mit kaltem verd. Ammoniak wie vorher behandelt. Es bleibt etwa 0.1 g rotbrauner Riickstand, der die Eigenschaften n a p h t h a c e n c h i n o n s zeigt und nach TJmkrystallisieren aus bei 349O schmilzt. des D i o x y -Athplbenzoat 57. CostinD. Nenitzescu, E c a t e r i n a C i o r h e s c u und IonP. Cantuniari: Durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktionen, XVI. Mitteil. : uber die Struktur des aus Methyl-cyclohexan und Acetylchlorid gewonnenen Ketons. (Bingegangen am 7. Januar 1937 ) Bei der Kondensation gesattigter Kohlenwasserstoffe niit Saurechloriden in Gegenwart von Aluminiumchlorid findet in den meisten bis jetzt untersuchten Fallen eine Isomerisierung der Kohlenstoffkette statt. So leiten sich z. €3. die aus Cyclohexan l) gewonnenen Ketone voni Methyl-cyclopentan, das Keton aus n-Pentan vom Iso-pentanz), das Keton aus n,-Hexan voni $Methyl-pentan2) und das Keton aus n-Butan3) vom Isobutan ab. Nur das Cyclopentan und das Methyl-cyclopentan4) erleiden bei der Kondensation mit Saurechloriden keine Isomerisierung und ergeben Ketone, welche die mspriingliclie Kolilenstoffkette enthalten. Die Reaktion ist als eine Folge mehrerer Teilumsetzungen erkannt worden 5, : Zuerst findet die Isomerisierung des Kohlenwasserstoffs bjs zu einem Gleichgewicht statt Der isomere Kohlenwasserstoff mit verzweigter Kette reagiert danri allein weiter, wahrend der urspriingliche Kohlenwasserstoff praktisch keine Kondensation eingeht, obwohl er in griillerer Konzentration vorhanden ist . ~A u s d. Organ d i e m Laborat. d Techn Hochscliulr, Bukarest.] l) C. D. S c r i i t z e s c u u. C. I o n e s c u . A. 491, 189 l1931,. z, C. D. N e n i t z e s c u u. Chicos, R . 68, 1584 [3935]. 3, H. Hopff, C. 1). X e n i t z e s c u 11. D. Tsscescu, €3. 69, 2244 r1936; ") C. D. Nenitzescu u . C a n t u n i a r i , B. 66, 807 (1932:. 5I C. D. X e n i t z e s c a 11. C a n t u n i a r i , A. :lo, 269 [1934]. ') A. 453, 113 j19271.