Bisher sind nur wenige 3-Oxa-En-Reaktionen beobachtet worden, z. B. bei der Cyclisierung von Alkenonenl5I, bei der Reaktion von 1-(1,3,5-Triazin-2-yl)-2-propanon rnit Enophi-lenl61 sowie bei der Urnsetzung von 1,3-Dicarbonylverbindungen rnit 2-Oxopropandinitril17]. Als 3-Oxa-En-Reaktion fassen wir auch die Bildung von N-Fluorsulfonyl-P-oxocarboxarniden aus a-Methylenketonen und Fluorsulfonylisocyanat a u P .
Die Isolierung der Produkte (3) bestatigt jetzt die prinzipielle Moglichkeit eines solchen Mechanismus auch fur die Oxidation von (1) rnit SeO,; auBerdern eroffnet die Reaktion (1) + (3) einen einfachen Weg zu 2-Oxoalkansulfinsaure-Derivaten, die bisher anscheinend nicht['"] oder nur in Sonderfallen (ohne a-H-Atom) synthetisierbar ~a r e n [ ' ~I . A rbeitsvorschr ft (3): Bei 20 "C [bei (la), (Im), (lo) bis (lr) bei 0 "C] werden unter trockenern N2 zu 3.45 g (10 rnrnol) (2) in 5 ml wasserfreiern CCl, 11 rnmol (1) gegeben. Nach der erforderlichen Reaktionszeit (Tabelle 1) wird entweder der Niederschlag unter N2 abfiltriert oder das Reaktionsgemisch mit wasserfreiern Pentan bis zur Eintriibung versetzt und bei -78 "C zur Kristallisation gebracht. Die Reinigung gelingt durch Urnfallen aus Diethylether/Pentan. Die Produkte (3) sind bei -20 "C unter FeuchtigkeitsausschluB einige Monate haltbar.