Eingegangen am 24. April 1984 Es wurden die Reaktionen der Cluster RGeCo3(CO), (1, R = Me, Ph, tBu) und ihrer Folgeprodukte rnit den Metallaustausch-Reagenzien [ C ~M O ( C O ) ~] ~, [CpW(CO),],, [CpNiCO], und Na,Fe(CO), untersucht. Aus 1 und [CpM(CO),], (M = Mo, W) entstanden die Cluster RGeCo,MCp(CO), (4, 5), mit [CpNiCO], traten Umlagerungsreaktionen ein, und Na,Fe(CO), fuhrte nur fur R = tBu zu tBuGeCo,Fe(CO),H (6). Von den Clustern tBuCeCo,MCp(CO), (4e, 5c) fuhrte erneuter Metallaustausch zu den entsprechenden Hetero-Clustern mit CoMo,-, CoMoW-, CoMoNi-und CoMoFe-Gerust. Bei den Clustern L,M-GeCo3(CO)9 (11) mit L,M = Cp(CO),Mo, Cp(CO), W, Cp(CO),Fe, (CO),Co und CpCONi trat rnit [CpMo(CO),], ein Austausch entweder der externen Organometall-Einheit oder der im Cluster befindlichen Co(CO),-Einheit ein. Als neue Verbindungen entstanden dabei L,M-GeCo,MoCp(CO), (12) rnit L,M = Cp(CO),Mo, Cp(CO),W und Cp(CO),Fe. Von tBuCeCoMoFeCp(CO),H (10) und Cp(CO),W -GeCo,MoCp(CO), (12b) wurden Kristallstrukturanalysen durchgefuhrt. Direct Metal Exchange in Germylidyne Tricobalt Clusters The reactions of the clusters RGeCo3(CO), (1, R = Me, Ph, tBu) and of their subsequent products with the metal exchange reagents [CpMo(CO),],, [CpW(CO),],, [CpNiCO],, and Na2Fe(CO), were investigated. From 1 and [CpM(CO),], (M = Mo, W) the clusters RGeCo,MCp(CO), (4, 5) were formed, with [CpNiCO], rearrangements occurred, and only for R = tBu with Na,Fe(CO), the compound tBuGeCo,Fe(CO),H (6) was obtained. Starting from the clusters tBuCeCo2MCp(CO), (4c, 5c) further metal exchange yielded the corresponding mixed metal clusters with CoMo2, CoMoW, CoMoNi, and CoMoFe frameworks. In the clusters L,M -G ~C O , ( C O ) ~ (11) with L,M = Cp(CO),Mo, Cp(CO),W, Cp(CO),Fe, (CO),Co, and CpCONi metal exchange with [CpMo(CO),], replaced either the external organometal unit or the Co(CO), unit in the cluster. Among the resulting products were the new compounds L,M-GeCo,MoCp(CO), (12) with L,M = Cp(CO),Mo, Cp(CO),W, and Cp(CO),Fe. Crystal structure determinations were performed for tBuGeCoMoFeCp(CO)RH (10) and Cp(CO),W ~ GeCo,MoCp(CO), (12 b).
Elementare Cluster-Reaktionen, d. h. solche, die das Metallatomgerust verandern'), verlangen zu ihrer Verwirklichung eine geeignete Kombination von Labilitat und Inertheit im Bereich der Gerustbausteine. Cluster rnit mehrfach verbruckenden Germylidin (RGe)-Liganden schienen uns fur diesen Zweck gut geeignet. Denn Germanium als Hauptgruppenelement halt einerseits uber den Klammereffekt der Ge -M-Bindungen die Metallatome beieinander, wahrend es andererseits wegen seines relativ gronen Radius keine allzu kurzen und damit stabileren Metall-Metall-Bindungen zulal3t. Die neuen