Die Cluster Co,(CO),(N,-GeR) (1, R = Me, Ph, tBu) reagieren mit CO unter Druck beim Erhitzen unter Offnung zu den Komplexen (CO),Co(RGe)Co,(CO), (2). Mit PPh3 tritt entweder Addition zu Ph,P(CO),Co(RGe)Co,(CO),PPh, (3, R = Me, Ph) oder Substitution zu Co,(CO),(PPh,),-(p,-Ge-t Bu) (4) ein. Organometall-Dimethylarsenide Cp(CO),M -AsMe, (5, M = Cr, Mo, W) reagieren analog fur R = Me oder Ph zu den Additionsprodukten 6 und fur R = tBu zu den Substitutionsprodukten 7. Thermolysen der Organometall-Dimethylarsenid-Derivate liefern je nach den Bedingungen die Metall-substituierten Cluster Co3(C0)9-~4-Ge-MCp(CO), (9, M = Cr, Mo, W), die Heterometall-Cluster Co,M(CO),Cp(p,-GeR) (8, 12, M = Mo, W) und Derivate davon.
Conversions of Germylidyne Tricobalt Clusters by Donor Ligands
Upon heating with CO under pressure, the clusters Co,(CO),(p,-GeR) (1, R = Me, Ph, tBu) open to form the complexes (CO),Co(RGe)Co,(CO), (2). With PPh, either addition occurs to form Ph,P(CO),Co(RGe)Co,(CO),PPh, (3, R = Me, Ph) or substitution to give Co,(CO),(PPh,),-(p3-Ge-tBu) (4). Organometal dimethylarsenides Cp(CO),M -AsM% (5, M = Cr, Mo, W) react analogously for R = Me or Ph to yield the addition products 6 and for R = tBu to form the substitution products 7. Thermolyses of the organometal dimethylarsenide derivatives produce the metal-substituted clusters Co3(C0)9-p4-Ge-MCp(CO)3 (9, M = Cr, Mo, W), the mixed metal clusters Co,M(CO),Cp(p,-GeR) (8, 12, M = Mo, W), and derivatives thereof, according to the conditions.
Wahrend Silylen-und Silylidin-verbriickte Mehrkernkomplexe zu empfindlich fur Reaktivitatsstudien sind I), sind die entsprechenden Germylen-und Germylidin-Verbindungen relativ stabil und synthetisch gut zuganglich 2,3). Speziell die p,-Germylidin-Tricobalt-Cluster stehen nach Abrundung ihrer Syntheseverfahren,) in nutzbaren Mengen zur Verfiigung. Sie erlauben es nun, ihre Chemie mit der der homologen p,-Methylidin-Tricobalt-Cluster zu vergleichen. Wir berichten in dieser und der folgenden Arbeit 5, iiber entsprechende Untersuchungen im Hinblick auf elementare Cluster-Reaktionen @.
CO-Reaktionen
Bei den ersten Synthesen der GeCo,-Cluster l a 7 ) und l b s ) waren die um zwei CO-Gruppen reicheren offenen Dreikernkomplexe 2a und b schon als Zwischenstufen beobachtet worden. Dagegen trat 2c bei der Darstellung von l c nicht als Zwischenstufe 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1985