Dienoligomerisierung; 3-Methyl-5-vinyl-nonatrien-(1,6,8) — ein neues Linearoligomeres aus der Trimerenfraktion der eisenkomplexkatalysierten Butadienoligomerisierung

✍ Scribed by Jörg Beger; Christian Duschek

• Book ID: 104608069
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 265 KB
• Volume: 12
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19720120409

✦ Synopsis

Offenbar bewirkt Methanol nur dann eine Beschleunigung, wenn es durch H-Briicken an Sauerstoffunktionen des Esters oder am abgespaltenen Athanol stabilisierend wirken kann (Tendenz zur H-Briickenbildung: 0 > S). Die Aktivierungsentropien sind ausnahmslos stark negativ und in allenFallen vonvergleichbarem Absolutwert. Die niedrige Aktivierungsenergie von 5,5 kcal/mol in Dioxan bzw. 6,8 in Methanol steht mit der hohen Reaktivitat von I I I b im Einklang. Die Geschwindigkeitskonstanten der UV-spektroskopisch verfolgten Piperidinolysen p-substituierter Dithiobenzoesaure-athylester (IIIc) in Methanol und Dioxan bei 25°C gehorchen der Hammett-Gleichung mit positiven e-Werten. Untersucht wurden p-Nitro-, p-Chlor-, p-Brom-, p-Methyl-, p-Methoxy-und p-Dimethylaminodithiobenzoesaureester. Uber Einzelheiten und iiber die MeDtechnik berichten wir anderenorts. Literatur [l]