Durch htethylierung aiii Stickstoff gelangt man zu einem Tetrahydrc~isorliiriolinderivat V. nelches unter Abspaltung von l'iperonal VJi Hydrustinin V I licfert. Daa Piperonal knnn wiedcritm fiir einr ~~e u c Portion bnutzt \vertlen. v vr. v11 8nl78. flydra-tinin Pipernonnl Homopiperonoylhomopiperonylamin liidt sich auch durch Bombination von Homopiperonylamin mit Homopiperonoylsaure gewinnen. Pp * (CH2) * COOH + P y * (CH& * NH2 3 Py(CH2) * CO * NH * (CH&Py . Ebenso ist das Benzoylderivat, das Phenacetyl-, das Acetyl-, das Formyl-und das Oxalylderivat dargestellt worden, die ebenfalls fur die Synthese Verwendung finden konnen. Das Formylhomopiperonylamin VIII sollte bei der Kondensation ein Norhydrastin IX geben, welches durch Methylieren in Hydrastinin iibergeht: Iridcr \ d i i i t f t die I h t ktion zum pLi0rrc.n Teil i n einc-r midrren Richtiiny. indem, aic ich niit .Hemi ,I< r r k r r iric I'nllc drs For rny l p twnylii t Iiylii i n ins ; S narhgc \viesen 1 Inbe. 3 ?rlolekiile XU eincm substituicrtrn r\n~innn~alo~~yldiamid sicli kondcnsicren X. I1 * CO . SH * (CII2)z * C'aH, o : CH . sir. ( C I I ~I ~. C,H, H . GO . N H . (CH,), * CRHS x I. = CFI . 911 . (,CHpIa * ('GHb -i-1120 CC) * X H . (CII&. CF.l-I, CO S H . (CH,), -(',Ha. SchlieBlicli Iiaben a i r aiirh nocti. an cine Iiltere von P. F r i t s c h stnnimendc Synthrse nnkriiipfend, ~Y B Hydrohydrndnin, wrlclirs in Hydrustin ver. wnndelt aerdcn knnn, in cinfacltcr Weise dergrr~rllt. Fiir dir I)arstellung des lZiisgangsproduktes aller dieaer Synthesen. das H o in o p i p e r o n y Ia rn i n gibt es rine ganzc .4nzalil trilwei~e hekann-ter Methoden.
Entwder dient dae Piperonal, auch Heliotropin genannt, jener von T i e rn a n n aur Safrol synthetisch gewonnener Riechstoff der Flcliutropblute. welchcr lieute ini GroBen fabriziert wird. als Awganpspunkt, oder aber dient. das Safrol sclbst, dm als aertloses SebenIirodukt bei d w Gcw-innung des natiirlicli~ti Campliers abfiillt. zu dicscni Z\sccke. Auf das Snfrol gelicn also siinttliclir Synthesc.n drs Hydrastinins zuriick. Rie i i i ~ dern 8 i ~f r c ) l Hydrastinin pc\vonnrn werdcn knnn. so liefert dm Myristicin SII. ein Restandttil tics Dill-, Prtrrailicnirnd MuukatnuUoles. das K o t n r n i n 3 IV. (Ins wir ubrr d>ls Forniyl-~nyri.;tirylnniin Slll syntliet isirrt 1ittl)rn XII. Myristiciii x111. s 11'.
He 9 ~1 7 -Kist131 riin 1) T) e r I und J n n r s , Diese Z. !?3, 987 (1910). -1% c. r I irnd K 1 n y r , %. f. (1. ces. ScliirU-I.. Sl'r('nystoff\vc,srn 1Wi. 381: l!K)!i. 81. --I). It. 1' . 199 885. --P i r s t , I k e %. Zf, 121.5 (1909).
-' 3 ) Rerl. Rerichte 40, 347 (1907) untl tliesc Z. 43. 440 (1910). 4 ) Die Kunststoffe lWl, 161. 5 ) Vgl. He 1.1 untl In n c s , diese %. 53, 987( 1910). 6 ) Uiese Z. 24. 96:) (1911). 7 ) Die Herstellung untl Kirliung diescr Capillarviscosiiiirter hat Herr K c i n Ii a r d t , Hannover, AngcrstraIjc 13, iibernoinmcn.