a-Halogen-p-acylmercapto-propionsauren sind leicht durch Anlagerung von Thiosauren an a-Halogen-acrylsauren zu erhalten. Austausch des Halogenatoms gegen die Aminogruppe und an-schli6Bende Verseifung sollte eine einfache und billige Synthese des Cysteins und Cysttins ermoglichen. Unsere fruheren, in solcher Absicht unternommenen Versuchel) sind erfolglos gewesen. Die zur Wahl stehenden bekannten Verfahren gest,ztt.en es nicht, das zwar sehr bewegliche Halogen in diesen Verbindungen durch die Aminogruppe, die acylierte und sulfacylierte Aminogruppe oder auch durch den Dialkylamino-Rest zu substituieren, ohne daB nicht zugleich auch mit dem Eintritt des Stickstoffs in das Molekul eine Eliminierung der S-haltigen Gruppe verbunden ware.
Es ist uns nunmehr auf einem Umwege doch noch gelungen, vom a-Chlor-acrylsauremethylester ausgehend, die Aminosaure in guter Ausbeute darzustellen dadurch, daB wir den Ersatz des Chloratoms durch die Aminogruppe im J'erlauf einer RingschluB-Reaktion unter Chlorwasserstoffabspaltung bewerkstelligen konnten. Gleichzeitig konnen wir mit dem zu schildernden Reaktionsverlauf den noch fehlenden, zwingenden Beweis fur die Amino-thiazolin-,Struktur der sogenannten ,,a-Amino-p-rhodanpropionsaure" von J. M a u t hner2) erbringen, die bei der Einwirkung von Kaliumcyanid auf Cyst,in entsteht und fur die soeben A. S c h o b e r l , M. K a w o h l und R. H a m m 3 ) auf Grund ihres chemischen Verhaltens eine solche heterocyclische Formulierung vorgeschlagen haben. Da diese als 2-Amino-thiazolincarbonsaure-4 (VII) zu benennende Saure bislang immer nur aus naturlichem Cystin erhalten wurde, eroffnet unser Verfahren einen neuen, ergiebigen Weg fur die Synthese dieser Saure und -soweit wir aus unseren seitherigen Versuchen schlieBen konnen -auch fur deren N-Alkylamino-und 5-Alkyl-Derivate.
Zunachst haben wir uns eingehender mit den Umsetzungen von Thioharnstoff mit a, p-ungesBttigt.en Carbonsauren beschaftigt. Wie H. E r l e n m e y e r und F. H e i t z 4 ) a m Beispiel der Zimtsaure E. F a c k l e r , Diplomarbeit, Miinchen 1916; vgl. H. B e h r i n g e r , Ber. 81, 326 (1 948).
*) H. 78, 28 (1912). ' ) Ber. 84, 571 (1951). 4 , Helv. 25, 832 (1942)).