Bei der Substitution in der Benzol-Reihe unterscheidet die klassische Chemie 2 Hauptarten der Orientierung, nach denen der zweite Substituent entweder in orthound p r a -oder in metu-Stellung zum ersten Substituenten tritt . I n Ubereinstimmung hiermit stehen auch die elektro-polaren Theorien iiber die Struktur des aromatischen Kerns. Wesentlich komplizierter ist die Frage der Orientierung in der Naphthalin-Reihe: Die groGere Anzahl der substituierbaren Stellen, die wenig geklarte gegenseitige Beeinflussung der beiden Kerne des Naphthalin-Molekuls, die Abhangigkeit der Orientierung von der Temperatur (besonders beirn Sulfurieren) erschweren die Untersuchung stark. In der vorliegenden Mitteilung beschranke ich mich auf die Priifung der allgemeinen Orientierungs-Regeln, ohne in diese Frage tiefer einzudringen, insbesondere ohne auf den EinfluB der Temperatur Rucksicht zu nehmen.
Bereits 1890 stellten A r m s t r o n g und W y n n e l ) , die die Bildung von Isomeren beim Sulfurieren des Naphthalins einschrankende Regel auf, nach der eine neu eintretende Sulfogruppe niemals ortho-, paraund peri-Stellung zu der friiher eingetretenen einnimmt. Von dieser empirischen Regel sind bis heute nur 2 Ausnahmen bekannt : die Bildung von Naphthylamin-(2)-und Naphthol-(2)-tetrasulfonsauren-( 1.3.6.7) beim Sulfurieren der Naphthylamin-(2)-bzw. Naphthol-(2)-sulfonsaure-(7) mittels Oleums2) ; fur Naphthalinsulfonsauren sind keine Abweichungen von der Regel bekannt. Die in der Regel von A r m s t r o n g und W y n n e enthaltene Einschrankung entspricht der gewohnlichen Orientierung im Benzol-Kern, sie fugt nur erganzend hinzu, daG die Sulfogruppe im Naphthalin auch nicht in peri-Stellung eintreten kann. Die weiteren Untersuchungen von Ve s el f und J a ke 6 3, gaben die Moglichkeit zu einer allgemeineren Regel iiber den Eintritt des zweiten Substituenten in den Naphthalin-Kern : a) Substituenten, die im Benzol-Kern nach ortho und para orientieren, tun dies im Naphthalin-Kern hauptsachlich nach den chinogenen Stellen. [Aus d. Laborat. d. Dorogomilowschen Chem. Fabr. d. Anil-Trusts, Moskau.] A B (* bezeichnet die Eintrittstelle des zweitcn Suhstituenten). b) Substituenten, die nach mefa orientieren, weisen im Naphthalin-Kern hauptsachlich nach den nicht-chinogenen Stellen. 1) Journ. chem. SOC. London 57, 130 [1890]. 2) Dressel u. K o t h e , B. 27. 1201, 120s [1594]. 3) Bull. Soc. chim. France [4] 38, 954 [1923 .