The 6 R configuration of (+)-cis-y-irone [( +)-4] was established by chemical correlation with (-)-camphor. (+)-cis-y-irone [( +)-41 was converted into (+)-cis-a-irone [( +)-11, (-)-trans-a-irone [( -)-21, and (+)-p-irone [(+)-31, which thereforc also have the 6 R configuration. The 2 S configurations of (+)-cis-a-irone [(+)-I] and (+)-trans-cc-irone [(+)-2] were determined by comparison of their circular dichroism with that of R-a-ionone [( +)-51. The 2s configuration of (+)-cis-y-irone [ ( +)-41 was established by chemical correlation with (+ )-cis-cc-irone [(+ i-11. Der Strukturbeweis fur tc-und @-Iron durch Synthese [l] [Z] gelang erst mehr als 75 Jahre nach ihrer Entdeckung [3] im atherischen 01 einer Schwertlilienart [4j. Bis heute ist die Aufklarung der Stereochemie dieser Serie von Veilchenriechstoffen uber Ansatze nicht hinausgegangen. So versuchte man z. €3. die relativen Konfigurationen uber die Auwers-Skita'sche Regel zuzuordnen [S]. Ob diese Regel hier in ihrer urspriinglichen oder revidierten [6] Form angewendet werden kann, ist allerdings fraglichl). Ebenso reichen die bisher vorliegenden Fakten fur die Festlegung der Chiralitatszentren nicht aus [7].
In der vorliegendeii Arbeit werden nun Versuclie beschrieben, die zur Aufklarung der absoluten Konfiguration der Irone 1-4 fuhrten. (+)-1 (4-2 ( +)-(2S: 6R)-cis-a-Iron (-) -(2R : GR)-trans-a-Iron [a]%: + 1090 4 2 0 " (+)-3 (+)-4 ( +)-(6R)-&%Iron ( + ) -( 2 S : 6R)-cis-y-Iron [a]%: t590 + 20 l) Vgl. die ausfiihrliche Diskussion dariiber bci Storni [7].