b3 . a ~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~ ~ ~ 7. Josef Goubeau und Erika Kohler: Die Raman-Spektren von Monoalkylbenzolen und Monoalkylcyclohexanen. [dus d . Allgem. Chem. Universitats-Laborat. Gottingen.] i(Eingegangen am 21. November 1941.) Um 6ie Untersuchung von Kohlenwasserstoffgemischen mit Hilfe der R aman-Spektralanalysel) auf gesicherter Grundlage durchfiihren zu konnen, ist die genaue Kenntnis der Spektren der reinen Kohlenwasserstoffe notwendig. Wir sind derzeit mit einer Zusammenstellung der Raman-Spektren aller Kohlenwasserstoffe, die in Betracht gezogen werden miissen, beschaftigt. Eine grofie Schwierigkeit dabei bildet die Reinheit der Praparate, da sich alle Verunreinigungen durch Isomere im Spektrum auswirken. Aus diesem Grunde sind Angaben der Literatur haufig unbrauchbar. Wir benutzten deshalb die Darstellung von Monoalkylbenzolen und Monoalkylcyclohexanen durch A. W. S c h m i d t und Mitarbeiter 2, 3), um die Spektren dieser Kohlenwasserstoffe aufzunehmen. Da die dabei aufgefundenen GesetzmaBigkeiten von allgemeinerem Interesse sind, so sol1 im folgenden dariiber berichtet werden. Die Aufnahmen erfolgten in der iiblichen Weise. Die StreugefaBe fafiten 2 ccm. Von jedem Stoff wurde je eine Aufnahme mit e-(4358 AE.) und k-Filter (1047 AE.) und zwei Aufnahmen ohne Filter ausgefiihrt, deren Ergebnisse gemittelt wurden. Wahrend alle Kohlenwasserstoffe mit kurzer Seitenkette (ungefahr bis C,) sehr klare Spektren mit geringem Untergrund lieferten, bereiteten die Stoffe mit langeren Seitenketten, b-esonders die Cyclohexanderivate, Schwierigkeiten, teilweise wegen Fluorescenz, besonders aber wegen eines starken Tyndall-Effektes, der auch durch sehr sorgfaltige Vorbereitung der Substanz nicht ganz zu beseitigen war. Da ahnliche Schwierigkeiten auch von anderen Autoren4) an langkettigen Molekiilen beobachtet wurden, so mufi dies in der besonderen Struktur dieser Fliissigkeiten begriindet sein. Wir vermuten, daW infolge ausgepragter Nahordnung Micellenbildung ein; getreten ist, die einen Tyndall-Effekt auslost5). Die Spektren der Monoalkylbenzole sind in Tafel 1, die der Monoalkylcyclohexane in Tafel 3 zusammengestellt . Die Zuordnung der Frequenzen zu bestimmten Schwingungen des Benzolringes erfolgte nach K. W. F. Kohlrausch6) und Mitarbeitern'). Nahere Einzelheiten iiber Darstellung und Eigenschaften der Kohlenwasserstoffe sind den Arbeiten von A. W. S c h m i d t 2 ) 3, zu entnehmen. Ein Vergleich der Spektren aller Monoalkylbenzole zeigt als auffallendste Tatsache, daB einige charakteristische Frequenzen des monosubstituierten Benzolringes vollig unverandert in allen vorhanden sind. So zeigen die Linien 621, 1002, 1029, 1155 und 1604 cm-1 vom Toluol bis zum Hexadecylbenzol eine mittlere Abweichung von & l cm-1 'von obigen Werten. Atich 1202, 1581 und 3057 cm-1 verhalten sich sehr ahnlich, nur weichen hier die 'I'oluolwerte etwas starker, 9, 5 bzw. 6 cm-l, von den Mittelwerten ab. Diese Schwin-. ~~~ . . ~. . ~~~. l) Vergl. J . G o u b e a u u. V. v. S c h n e i d e r , Angew. Chem. 53, 531 [1940], und A. v. G r o s s e , E. Y . R o s c n b a u m u. H. F. J a c o b s o n , Ind. engin. Chem., Analyt. Edit. 12, 191 [1941]. *) A. W . S c h m i d t , G. Hopp u. V . S c h o e l l e r , €3. 73, 1893 [1939]. s, -1. W. S c h m i d t u. A. G r o s s e r , B. 73, 930 [1940]. 4, U. a. E. J . R o s e n b a u m , Journ. chem. Physics 9, 295 [1941]. &) Vergl. J . G o u b e a u u. I,. T h a l e r , Angew. Chem. 54, Beiheft 41 [1941j. Physik. Ztschr. 37, 58 [1936]. ' ) L. K a h o v e c u. A. W. R e i t z , Monatsh. Chem. 69, 363 [1936]. Uerichte d. 1). Cirem. Ccselisclmft, Jahrg. I X X V . I ) B. 74, 1575 p9411: gleichzeitig erschien eine kurze iMitteilung iiber Hexen-(3)-2) Zusammeristellung der Literatur ebenda.
3, W a l b a u m , Journ. prakt. Chem. [Z] 96, 245 [1917]; W a l b a u m u. R o s e n t h a l , 01-(1) von A. R o s e n t h a l in der Dtsch. Parfiim-Ztg. 14, 153-154 [IWI].