Nach BECKUBTS~) kann man schweflige SLure azidimetrisch b(.stimmen als einbasische SBure mit Methylorange als Indikator, als aweibasische Saure mit Phenolphtalein els Indikator. RASOHIQ~) findet nun, daB bei Titration auf Methylorange zuviel Lsuge gebonden wjrd, da wahrend der Neutralisation ein Teil des Bisulfits ZU Bisulfat oxydiert wird. Letzteres benimmt sich nun wie eine starke Saure. Wenn man nun die Luftoxydation ausschlieBt, ist es fraglich ob man d a m richtige Ergebnisse erhiilt, wenn man schweflige Saure auf Hethylorange oder Dimethylgelb titriert. Dies hangt a b von der Wasserstoffionenkonsentration des Bisulfits, und also auch von der ersten und meiten Dissoziationskonstante der schwefiigen Saure. Was nun die Neutralisation auf Phenolphtalein betrifft, kann man nicht emarten, da8 man pinen scherfen und richtigen Umschlag rrhalten w i d Eine Lbsung von Natriuinsulfit rertgiert namlich stark alkalisch auf Phenolphthalein, und bindet aiemlich vie1 SBure, ehe die Ferbe des Indikators verschwunden ist. AuBerdem ist die Anderung der k'arbr sehr schwach. Wenn man nun die meite Dissoaiationskonstante der schwefligen Saure kennt, kann man hieraus den Hydrolysegrad und also auch die Hydroxylionenlron~entra~' ,ion von Natriumsulfitlijsungen herechnon. Die einzige Angabe uber die sweite Disso~irttions$onutante von Achwdliger SBure, welche man in der Literatur findet, ist von JQLLINEE~. Er lwstimmte K , auf vmchiedene Weisen : Dies werden wir unten n5her bespreehen. 1) BECKVBTY, Die Methode der MsDanalyse, 1913, 183. ") RASCIUG, Zektschr. f . angew. Chem. 1904, 577. '\ JEJAINEX. Z e i k h r . f . &&k. G h m . 76 (1911). 257. ' ) R A S O S ~I ~. Zeibdw. f . apcgew-Chew. 1904,. 5 7 7 .