✍ Scribed by Kaufmann, H. P. ;Hambrock, B.
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a u f m a n n und Dr. B. H a m b r o c k AUS dem lnstitut fur Pharmazie und Lebensmittelchernie der Uniuersitat MiinsterlWest f. Hamine beschlmeunigen die Autoxydation von Konjueniil'en. Die Wirkung ist in erster Linie eine Funkbion d,es komp1,ex gebandenen Schwerm~etalls. Besonders wirksam sind die Esisten-Komplexe. d,ann fol.gen Kobalt, Mangan and Blei. Die rnetallfrekn Ringsysteme hatalysiieren di'e Autoxydation nur unter blestimmten Licht-unid Temperatur-Verhaltnissen (Photokatalpe). Isolenole, bei Gegenwart von Metallnaphthenaten trocknmd, werden durch Hamine in geerin<gerem MaO beeinflu5,b als Konjaeniile.
Accroissement de la molecule des huiles siccatives sous l'influence des hemines Les hernkne~s, acce1,erent l'auto-oxydation dies huilies conjuguhes. Cette action depend principalement du metal lourd qui se troave dans Ile complexe. Les compllexes die fer s0n.t plarticulierement actifs, en.suite vimenment b cobalt, le manrganese et le plomb. Les s,ystemes cycliqules ne contenant pas de mebaux, catalysent la re'action d'auto-oxydation, seulem'ent dams sd,es conditions de lumiere et de temperature donnees (Wotocatalys'e). Les huiles non conjugees siccativiels en presence d'e naphthamates metalliquea, sont moins seasibles h l'action des hemines que l'es mhuiles conju,guees.
Es gehort zu den schwierigsten Aufgaben der biochemischen und physiologisch-chemischen Forschung, die Vorgange im lebenden Organismus durch Laboratoriumsversuche zu erklaren. Nur selten sind wir in der Lage, das biologische Geschehen, insbesondere die durch Fermente und Vitainine katalysierten Reaktionen, die in inhomogenen Systemen und bei standig wechselnden Konzentrationsverhaltnissen ablaufen, in vitro zu reproduzieren. Eine verworrene Fulle von Umsetzungen verschiedenartigster Stoff e ist im intermediaren Stoffwechsel gekoppelt. Dies gilt auch fur den Fettstoffwechsel. Zwar sind unsere Kenntnisse iiber die Fettsynthese und den Fettabbau in letzter Zeit wesentlich bereichert worden, aber es sind hier doch noch viele Fragen zu losen, vor allem in bezug auf die Polyen-Fettsauren. Wahrend sich die Dehydrierung gesattigter Fettsauren im Organismus ohne Schwierigkeiten vollzieht, konnen wir mit den Hilfsmitteln des Laboratoriums die gleichen Reaktionen nicht durchfuhren. Auch die biologische Cyclisierung zu wichtigen Stoffen, z. B. zu Sterinen, la& s,ich in vitro noch nicht nachahmen. Zeigen diese wenigen Beispiele die in vorgenannter Beziehung no& vorhandenen Schwierigkeiten, so darf andererseits nicht verkannt werden, dai3 manche sich in vivo abspielenden Stoffwechsel-Prozesse in vitro Parallelen aufweisen. Ein aus dem Fettstoffwechsel gewonnenes Beispiel hierfiir ist die Beeinflussung des oxydativen Abbaus der ungesattigten Fettsauren. Er wird im Organismus von Tier und Pflanze durch Pround Antioxydantien beeinflufit. Eine beschleunigte Oxydation konnte unter dem Einflui3 von Magnesium und Eisen, gebunden in den Ringsystemen des Chlorophylls und der Hamine, erfolgen', vielleicht auch unter Beteiligung von Carotinoiden und Vitamin A, eine Hemmuiig der Oxydation durch die Tocopherole. Beide Vorginge sind auch aui3erhalb des Organismus zu beobachten, und * St3udien auf dem Fetbgebiet, 178. Mitteilung. 1 Pgl. z. B. 'den Hinweibs 'in Flaschentruger, Physiologi~sche Chemie, Spninger-V,erliag, Berlin 1954, I. Teil, S. 822: ,,Hamiqrobeide vermogen eine der Lipoxydasen ahnliche Wirkun8g zu entfalten. Viellaicht lassen msich altere Hiinwei'se iiber dile enlzymabische Beschbeunigung tder Amutoxydtation von Fetten daraaf zuriidtfuhmn." Molecular Enlargement of Drying Oils under the Influence of Hemins Hemints 'acceberate th,e autoxydiation of conjugated oils.
Th'e effect is in first insbance ,a function of the compPex-bound h,ea.vy metal. Especiallly effecti've are the iron-compl~exes, iollow~ed by cobalt, manganes'e antd Itead. M,et,al-fi.ee heterocycl*ic systems catalyz,e autoxydiation oniy unlder terrain conditions of light and tempenatwe (ph,oto-caCa1ysi.s). Non conjugated oiIs, drying in presence o'f mete1 naphteinafies, were less inffuenced by hemins than conjuigated oils.
Agrandamiento molecular d e aceites secantes bajo la influencia de heminas Las heminas aceleran lia aubooxidaoion de ac'eites con'jmugiados. El ef,ecto es, en primesr Eugar, una f u n c i h del metal peslado unido en forma complbeja. Espeda1,mente efectivoo son 10s complejos ,de fierro, seguidos par cob'allto, manganleso y plomo.
Sistemas heterociclicos libnev cbe mtetal catalimn la autooxidacion tan solo bajo determiniadas condiciones die laz y temperatura (foto-catallsis). Acei tes con ligadurav mistbadas,, secados en presencia d,e naflenlatos de m~etal~es, son menos inflaenciados por heminas que 10s aceites conjugedos. Hiimine u n d metallfreien Porphyrine sind aus den Abb. 1 und 2 ersichtlich. I h r e Herstellung w i r d nachstehend kurz beschrieben. fH=KH, KH.
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der Untersuchung inimer die gleiche Art Filtrierpapier und das gleiche Verfahren angewandt wird, so kommt in der Raumverteilung der Flecken auf dem Papier die Verteilung des Wassers in der Butter zum Ausdruck. Um einen zahlenmaBigen Ausdruck der Wasserverteilung zu erhalten, wird der gesamte Flache