Die Methylierung der Vomicinsäure und über einige Derivate des Vomicins. Über Strychnos-Alkaloide. VII

✍ Scribed by Wieland, Heinrich ;Calvet, Fernando

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1931
• Weight: 629 KB
• Volume: 491
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19314910107

✦ Synopsis

In dem Bestreben, die Konstitutionsermittlung des Vomicins C,,H,,O,N, mit der des Strychnins C,,H,,O,N, in Parallele zu bringen, haben wir die Methylierung der Vomicinsaure, uber die bereits in der I. Mitteilung einige kurze Angaben gemacht sind I), einem genauen Studium nnterzogen.

Vomicinsaure ist das vollkommene Analogon der Strychninsaure; beide SLuren sind Aminosauren, die durch alkalische Aufspaltung eines Lactamringes in den beiden Alkaloiden entstehen und unter der Wirkung von Sauren oder erhohter Temperatur wieder in die Ausgangsbasen zuruckverwandelt werden. Dieser Ubergang erfolgt bei der Strychninsaure erheblich leichter als bei der Saure aus Vomicin. Keine der beiden Sauren kannwegen der Begunstigung des Ringschlussesmit Alkohol und Mineralsaure verestert werden. Auch mit Diazomethan haben wir, wohl ans dem gleichen Grunde, den Ester der Vomicinsaure nicht erhalten konnen.

F u r die vergleichende Betrachtung ist noch erforderlich zu erwahnen, daD, im Gegensatz zum Strychnin, Vomicin an sein zweites, basisches Stickstoffatom Methyljodid nick anlagert.

Die Methylierung der Strychninsaure , ) gestaltet sich ziemlich einfach: Ihr Natriumsalz addiert zuerst J . CH, an den tertiaren Stickstoff xu I. Die quartare Ammoniumbase betainisiert sich mit der C0,H-Gruppe zu 11, was fur die I) A. 469, 205 (1929).