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Die metallredoxkatalyse der polymerisation ungesättigter verbindungen1

✍ Scribed by Kern, Von Werner

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1948
Weight
974 KB
Volume
1
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis

Abstract

Die Polymerisation ungesättigter Verbindungen in Substanz, Lösung und Emulsion mit Hilfe von Oxydationsmitteln (Peroxyden) und Reduktionsmitteln (Redoxsystemen) wird durch Zusatz von kationischem 2‐ oder 3‐wertigem Eisen stark beschleunigt. Die Erklärung wird in einer übertragungskatalyse der Redoxreaktion durch das reversible Fe‐Fe‐Redoxsystem gesehen, wobei Fe monovalent oxydiert wird und Peracylradikale gebildet werden; Fe wird durch das Reduktionsmittel reduziert. Die Polymerisation in Substanz und in Lösung mit Hilfe von Redoxsystemen wird außer durch Eisenverbindungen auch durch andere lösliche Metallverbindungen, insbesondere solchen der Schwermetalle, beschleunigt. Es können „Wirksamkeitsreihen”︁ aufgestellt werden. Die Deutung der Metallredoxkatalyse ist schwieriger als diejenige der Eisenredoxkatalyse, da die Annahme eines Wertigkeitswechsels der Metalle nicht in allen Fällen möglich ist.

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## Abstract Molekularer Sauerstoff kann unter geeigneten Bedingungen in Redox‐ und Metallredoxsystemen, welche die Polymerisation ungesättigter Verbindungen auslösen, die Rolle des Oxydationsmittels übernehmen. Die Autoxydation des Reduktionsmittels löst also die Polymerisation aus (Autoxkatalyse).

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## Abstract Mit Hilfe von molekularem Sauerstoff oder Peroxyden und reduzierend wirkenden Zuckern (z. B. Dioxyaceton) in Verbindung mit kationischem, 2‐ oder 3‐wertigem Eisen oder anderen Übertragungskatalysatoren können Polymerisationen in sehr kurzen Zeiten durchgeführt werden. Es wird die Möglic

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reste. Vorteile bietet die Kern-Dialkylaminierung bei cyclischen Aminen: So erhllt man aus Benzol und dem leicht zugsnglichen N-Chlorpiperidin nach Verfahren a)-c) 60-70 % N-Phenylpiperidin. Konkurrenzansatze nach Verfahren a) ergaben fur Chlorbenzol, Benzol und Toluol steigende relative Geschwindig