β Scribed by H.-L. Schmidt; N. Weber; M. Halmann
No coin nor oath required. For personal study only.
From 1 8 0 2 as starting material H2l80z cannot be obtained in a concentration which is sufJicient for the synthesis of many amine oxides. Ba1802 synthesized from 1 8 0 2 by a method of Anbar is suitable for the direct oxidation of many amines in glacial acetic acid. The method is demonstrated by the syntheses of the amine oxides of several amines of different basicities with non-labelled BaOz in the mMol scale. The synthesis of 180-N,N-dimethylaniline oxide-yield 40 "/,from 0,65 mMol Bal80z-is described in detail.
Aus 1 8 0 2 kann Hz1802 nicht in einer fur die Synthese vieler Aminoxide ausreichenden Konzentration erhalten werden. Aus l 8 0 2 kann aber nach einer Methode von Anbar Bal80z erhalten werden, das sich zur direkten Oxidation vieler Amine in Eisessig eignet. Die Methode wird an Hand der Darstellung der Aminoxide von verschieden basischen Aminen mit nicht-markiertem BaOz im mMol-Bereich demonstriert. Ausfuhrlich wird die Synthese von 1 8 0 -N , N- Dimethylanilinoxid beschrieben; die Ausbeute betragt 40 "/, aus 0,65 mMol Ba180z.
Die gebrauchlichste Methode zur Darstellung von Aminoxiden ist die Oxidation von Aminen mit H20, (1-3); bei diesem Verfahren wird das Oxidationsmittel immer im UberschuB, haufig auch in hoher Konzentration eingesetzt. Solche Bedingungen sind -abgesehen von finanziellen uberlegungenfur die Markierung von Aminoxiden mittels H,leO, aus methodischen Griinden nicht zu realisieren, da alle Darstellungen von H,l80, (4) nur
π SIMILAR VOLUMES
Eingegangen am 24. Dezember 1966 Bei der Oxydation von Cyclohexanol entstehen dieselben Peroxide, wie aus Cyclohexanon mit Wasserstoffperoxid. Erstes Reaktionsprodukt ist das 1 -Hydroxy-1 -hydroperoxy-cyclohexan (l), das sich in 1.1 '-Dihydroxy-dicyclohexyl-peroxid (2) umwandelt ; durch den EinfluR