✍ Scribed by Feist, Franz
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Wasser bald krystallinisch erstarrt. Die Krystalle werden abfiltiiert und wiedorholt mit Waseer gewaschen. Sie zeigen einen scharfen Schmelzpunkt bei l 2 l 0 , unlijslich in Wassor, Itislich in Ather, sehr leicht in Alkohol.
0.1214 g Sbst.: 16.Sccm N ('23O, 758 mm).
C s H 1 9 N , C s H ~N ~0 ~.
Ber. N 15.13. Gef. N l5.4i.
: Die Kondeneationsprodukte dee Chlorale mit Sliureamiden. II. [Nitbearbeitet yon P r e d e r i c k Nissen und Georg Stadler.] (Einpegangen am 31. Miirz 1914.) Die in der ersten Abhandlung ') beschriebenen Kondensationsprodukte des Chlorals mit Methyl-, Athylund Menthyl-urethan, Benzamid, Acetamid und Formamid von der allperneioen Formel CCL. CH(OH). NH.CO .X gaben ubereinstirnmend bei der Behandlung mit Ilatronlauge und Essigslnreanhydrid bezw. Benzoyichlorid A u h y d r 0c e r b i n d u n g e n atherartiger Natur vom Typus: CCls . C H . N H . CO .X CC13 .CH. NH. CO . X 0 : iind nicht ungesiittigte Verbindungen CClt . CII : N . CO . X, wie Bl os c h e l e s zuerst behauptet hatte. In dieser zweiten Abhandlung sollen die Chloral-Verbinduugen des Formund A c e t a m i d s bezw. deren Anhydroverbindungen noch etwns eingehender behandelt, auBerdem aber das unerwartete Verhalten der Derivate des Chlorals niit O s a r nii t h a n , rnit IIarn s t off und rnit T h i o h ar u s tof E beschrieben werden '). Bildnng von Anhydroverbindungen anbetriltt, so lag kein Grund vor, vorauszusetzen, daB C h l o r a lo x a m i i t h a n , C ,CH(OH).NH.CO. COO C2 Hs, anders als die fruher beschriebenen Chloral-Saurearnide reagieren wurde. Uiese Verbiodung Was zunPchst die I) B. 45, 945 [191?]. 2) Die Versuchresultate iibcr Chloral-Eormamid, Chloral-acetamid, Diclilorrl-liarnstoff und Dichloral-thioharnstolf sind in der Dissertation von Fr. Niss cii (Kiel 1912) SZur Kenntnis der Anhydrisierung der Kondensationsprodukte dcs Chlorsls mit Saureamiden., diejentgen tber Chloral-oxarniithan in der Dissertation von G. S t a d l e r (Kiel 1914) BZnr Kenntnis der Kondensationsprodukte des Chlorals rnit SLuresmidena anslllrlich rer6lfentlicht. Einige Verbindungen siod dort noch anders gedeutet als in dieser Ahhandlung.
von ;-( )xysiiuren in1 Gegensutz zu den freien Oxysauren bestandige -erbindungen sind. 7'-OIyvalerians9ure-ester zwar lielert beini De->tillieren pValerolacton, wiihrend iihnlich gebaute Verbindungen wie Iiivulinsiiureester, CHI .CO.CH? .CH1.COOR, Aceton-oxnlester, CH, . CO .CHI. CO .COOH, Acetyl-oxnminsaureester, CH3 .CO .NH.CO.COOR, 0 co rlcbe sjimtlich in ihrer Enolforrn unter Alkohol-Abspaltung Lacton bilden kbnnten '), rioter analogen Bedingungeo unverandert bliebeii, z. Y,. unzersetzt destillieren. Auch der Ester COO CIH;. C H : C(CH3). CH (OH). CHs .COO C? Hi4) tut dies z. B. Beim Chloral-osamiithnn gelingt die Umwaudlung in das Lacton sowohl durch Behaodelo' mit eiskalter, konzentrierter Schwefelsiiure und Fallen mit Eiswasser, als durch ErwZirmen init Eisessig (wiihrend Acetylchlorid lediglich acetyliert), desgleichen durch Einwirkung von Phosphorpentabromid. Letzteres war uberraschend, weil wir mit P e n t a c h l o r i d in ganz normaler Weise die Chlorverbindiing CC1:. CHCl. NH. CO . COO Cz IIs ( ' l e t rac h 1 o r a t h y 1 -0 x a m Zith an ) dnrstellen konnten. Diese, fast unloslich in Wasser, ist daher gegen kaltes ._ _-1) B. 7, 631 [1874]. 3) \Vie es ilk freien Ketonsluren, z. B. Ltirulinsaurc, auch tiin. 4) P a u l y , Gilinour nnd Will, A. 408, 143 (19141. Vergl. irii Chrigen ?) B. 24, 1805 [1891]. die Betinchtungen \ o n N e f , A. 403, 3171b [1914]. *) A. 167, 245 [1871]. I ) B. 40, 1316 [1887]. 3 Sac. 105, 32 [1911].
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Schmp. 228O u. Zers. (korr.). b) 3,3 g p-Aminophcnyl-tetraacetyl-P-glucosaminid wurden in 20 ccni abs. RIethanol heiB gelost und durch Zusatz von 2 ccrn n/,o-Ilatriummethylatlosung (Methanol) 0-entacetyliert. Das Reaktionsprodukt schied sich nach 15 Min. RiickfluDkochen praktisch quantitativ und ana