A n 11 a n g Im Zusamrnenhang mit den im Theoretischen Teil enthaltenen Spektren wurden auch die IR-Absorptionskurven einiger weiterer Pyrazole aufgenommen, von denen in Fig. 7 und 8 die des Pyrazols selbst und des 3,4,5-Trimethq.lpyrazols enthalten sind. Zusammen mit dem bereits veroffentlichten Spektruni von 3,5-l)imethyl-pyrazolz*) sind damit alle Kurven fur Pyrazol und seine C-Methylderivate bekanntgemacht.
Die Jodierung der Pyrazole
T'on Hridolf iliittel, Otto Scliuferl) urld Peter J o c l i r ~i r z ~) (Mit 1 Figur im Text) Die durch Brom bewirkte dehydrierende Kondensation von in 4-Stellung methylierten Pyrazolen3) regte zu einer Untersuchung an, ob auch das Jod zur gleichen Reaktion imstande sei. Wenn sich auch herausstellte, daB dies nicht der Fall ist, so seien doch einige in diesem Zusammenhang gemachte Erfabrungen iiber die Ein - wirkung von Jod auf Pyrazol und seine Methylderivate mitgeteilt .
I n der grundlegenden Untersuchung von E . B u c h n e r und M. F r i t s c h 4 ) uber das Verhalten des Pyrazols findet sich eine Remerkung, daB dieses mit Jod nicht reagiere. DemgemaB stellten diese Autoren das 4-Jodpyrazol aus Pyrazolsilber und Jod her, spater beniitzte L. K n o r r 5 ) zum gleichen Zweck die Sandmeyersche Reaktion des 4-Amino-pyrazols. Im Gegensatz dazu stellten wir fest, daB bei hoherer Teniperatur Jod sehr leicht mit Pyrazol reagiert. Es erwies sich hierbei a.m gunstigsten, mit einer siedenden Jod-Kaliumjodid-Losung zu arbeiten, die einen UberschuB an Jod und genugend Natriumacetat enthalt, um den entstehendeii Jodwasserstoff zu binden. Nach diesem Verfahren entsteht 4-Jodpyrazol in 98-proc. Ausbeute. Auch das bisher nur als Neben-22) P. Mirone u. M. V a m p i r i , d t t i Accad. 1182. Lincei 12, A83 (1952). l) Dissertation, Miinchen 1954. z, Dissertation, Munchen 1952. 3) R. H i i t t e l , H. W a g n e r u. P. J o c h u n i , Liebigs Ann. Cheni. 593, 179 (1955). 4, Liebigs Ann. Chem. 273, 256 (1892). 5 , Rer. dtsch. chem. Ges. 37, 3520 (1904).