Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitdt Miinchen) (Eingelaufen am 10. Februar 1956) (Mit 2 Figuren im Text) In 4-Stellung methylierte Pyrazole werden von elementarem Brom, Unterbromiger Siiure oder Bromsuccinimid nicht substituiert, sondern unter Dehydrierung zu Produkten kondensiert , die zwei oder drei Pyrazolringe in der Molekel enthalten3). Da13 Jod oder Hypojodit zu dieser Reaktion nicht imstande sind, ist eine Folge der geringeren Elektronenaffinitat dieses Halogens4). Wie wir in dieser Arbeit darlegen wollen, hat sich die Erwartung, da13 Chlor zur gleichen dehydrierenden Kondensation wie Brom befahigt sein musse, bestiitigt ; zugleich aber hat sich gezeigt, daB die groRere Reaktionsfahigkeit des Chlors zu weiteren Umsetzungen und damit, ZIX einem sehr mannigfaltigen Bilde fuhrt. Chlorpyrazole sind in grol3er Anzahl bekannt. Von ihnen sind aber nur wenige durch die direkte Einwirkung von elementarem Halogen erhalten wordens) ; meist wurde zu ihrer Darstellung die Kernsynthese oder die Einwirkung von Sulfurylchlorid oder Phosphorpentachlorid auf Pyrazole, von Phosphoroxychlorid auf Pyrazolone, oder die Sandmeyersche Reaktion benutzt. Den Grundkorper der ganzen Reihe, das Pyrazol selbst, hat bereits L. K n o r r durch Chlorwasser in 4-Chlorpyrazol uberfiihren konnen. Wir haben in organischen Losungsmitteln ebenfalla nur dieses Chlorderivat erhalten, solange wir in der Kalte arbeiteten. Da fruher3) bei der Einwirkung von Brom in der Hitze und bei Anwesenheit von Eisen auch 3,4-Dibrom-und 3,4,5-Tribrompyrazol gefal3t werden konnten, haben wir den analogen Versuch auch mit Chlor durchgefiihrt. Dabei entstanden neben 4-Chlorpyrazolium-chlorid nicht etwa die erwarteten hohersubstituierten Pyrazole, sondern es wurde eine relativ hochschmelzende Substanz C,H,N6C1, (I) isoliert. Die Summenformel 1aBt erkennen, da13 sie aus drei Pyrazolmolekeln unter Abgabe von 4 H-Atomen und gleichzeitiger Substitution von 3 H-Atomen durch Chlor gebildet worden sein mu& Ihre Strukl) Dissertation Universittit Munchen 1954.