I3 rii k 1 : i e e 1 e k f T o 1 !/ 1 i B C he A h ac h P i r l 14 n q (1 e R zw e i w e T 1 i q e n Y 1 t er b t urn 8 sitzenden CO-Gruppe des Benzaldehyds beeinfldt. Die Starke der Beeinflussung hangt von der Entfernung des Substituenten von der CO-Gruppe ab, daher ist orthostandiges Chlor starker als metastandiges und dieses wieder starker als parastandiges wirksam (0-Chlorbenzaldehyd 1,07 v, m-Chlorbenzaldehyd 1,12 V, p-Chlorbenzaldehyd 1,18 v, Benzaldehyd 1,27 V).
Diese wenigen Beispiele, die man in gleicher Weise fiir andere Gruppierungen, Z. B. fur die Nitrogruppe, anfiihren kann, zeigen, wie stark die polarographische Methode auf Konstitutionsunterschiede anspricht12).
Bei vergleichenden Untersuchungen ware die Xenntnis der Reduktionsprodukte von grol3er Wichtigkeit. Diese sind aber wegen der geringen tatsachlich reduzierten Substanzmenge nicht faBbar. Den einzigen Anhaltspunkt bildet die Stufenhuhe. Aus ihr kann man die Zahl der pro Molekiil verbrauchten Wasserstoffatome annahernd etsehen.
Die Entwicklung der polarographischen Methode auf den] Gebiet der Konstitutionsermittlung ist noch keineswegs abgeschlosseo. Trotzdem konnen wir schon heute sagen, da13 neben den vielen aaderen Anwendungsrnoglichkeiten auch auf diesern Gebiet die Polarographie groQe Bedeutung erlangen kann. Es diirfte nur wenige andere physikalischchehsche Methoden geben, durch die man die konstitutive Beeinflussung einer organischen Gruppe durch Substituenten so unmittelbar erfassen kann.
Schrifttum .
( I ) J .