Die Bindung des Formaldehyds im Lignin

✍ Scribed by Freudenberg, Karl ;Klinck, Fritz ;Flickinger, Erich ;Sobek, Alfred

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1939
• Weight: 754 KB
• Volume: 72
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19390720202

✦ Synopsis

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(1 In5titut fdr d Cheniie des Holzes u d. Polysaccharick 11. d. Chem. Institut d. Vniversitat, Heidelberg ] (Eingegangen am 24. Dezember 1938.) Bekanntlich wird durch heilje Mineralsaure aus dem Lignin Forinaldehyd abgespaltenl). Aus dem Cuproxamlignin der Fichte werden bis zu 3.2 yo ge-wonnen2). Bei dem niedrigen Molekulargewicht des Formaldehyds ist dieser Betrag erheblich, er bedeutet, daf3 jede vierte C,,-Einheit den Aldehyd liefert. Da Piperonylsaure und andere aromatische Methylendioxy-Verbindungen das gleiche Verhalten zeigen, wurde angenomnien, daB auch im Lignin eine solche Bindung vorliege. Gegen diese Auffassung ist eingewandt worden, daB auch Zuckerarten unter denselben Bedingungen Formaldehyd abspalten konnen. M. J. H u n t e r , G. F. W r i g h t und H. H i b b e r t 3 ) haben gefunden, da13 aus Fructose bei der Destillation mit Mineralsaure 0.15 yo Formaldehyd abgespalten werden. Es ist selbstverstindlich, daB dieser winzige Betrag nicht ausreicht, uin die Bildung des Formaldehyds aus einer dem I,ignin beigemengten Zuckerart zu erklaren. Abgesehen davon, da13 unser Lignin ganz oder nahezu frei von Zucker ist, mirde festgestellt, daf3 die Kohlenhydrate des Holzes keinen Formaldehyd abspalten ; denn Holz liefert genau soviel Formaldehyd (0.9 %), wie dem Ligninanteil entspricht.

Wichtiger ist der Einwand, daB der Formaldehyd aliphatischen Seitenketten entstammen konnte. Tatsachlich wurde festgestelltz), da13 Zimtalkohol hei der Destillation mit Mineralsiiure etwa 2 yo Formaldehyd liefert4). ,4uch der Dicinnamylather und das Coniferin (Glucosid des 3-Methoxy-Coxy-zimtalkohols) spalten Formaldehyd ab (s. Tafel). Allein durch die Destillation mit Mineralsaure kann daher eine Entscheidung iiber die Art der Bntstehung des Formaldehyds nicht getroffen werden.