Krautscheid, Re  gis Re  au und Guy Bertrand* Kovalente Azide des Typs A sind bekannte 1,3-Dipole, die häufig in der organischen Synthese verwendet werden [1] und auch in der Anorganischen Chemie zunehmende Bedeutung erlangen. [2] Aluminiumazide weisen vielfältige Strukturen auf (Derivative C ± G [3] ) und sind wertvolle Synthesebausteine zur Herstellung von AlN-Halbleiterphasen. [4] Lange war die Entwicklung der Chemie der isolobalen Nitrilimine des Typs B wegen derer potentiellen Instabilität und des Fehlens geeigneter Synthesemethoden gehemmt. In neuerer Zeit konnten stabile Nitrilimine jedoch hergestellt [5] und, wie bei den Aziden, die N a -N b -Bindung gespalten werden. [6] Wir berichten hier über die Herstellung einiger Aluminium-Stickstoff-Verbindungen mit einem Nitrilimingerüst.
Das Lithiumsalz von Bis(diisopropylamino)phosphanyldiazomethan 1 [7] reagierte bei À 78 8C in THF mit ClAlEt 2 (1 ¾quiv.) und ClAliBu 2 . Nach Aufarbeitung bei Raumtemperatur wurden die Verbindungen 2 a und 2 b in 85 bzw. 90 % Ausbeute isoliert [8] (Schema 1). Die IR-Bande bei 2140 cm À1 , die 14 N-NMR-Verschiebungen des N b -Zentrums (2 a: À 203 (n 1/2 147 Hz); 2 b: À 203 (n 1/2 118 Hz)) und das Vorliegen eines Dubletts für das PC-Kohlenstoffatom (2 a: 62.89 (J PC 74.3 Hz); 2 b: 63.21 (J PC 62.5 Hz)) im 13 C-NMR-Spektrum sind in Einklang mit den Nitriliminstrukturen von 3 a, b. Die
Verbindungen 2 a, b sind jedoch inert gegenüber dem Lawesson-Reagens, einem der wirksamsten 1,3-Dipolarophile. [9] Zur Röntgenstrukturanalyse geeignete Einkristalle von 2 b [10] wurden aus einer Pentanlösung bei À 30 8C erhalten (Abb. 1). Die Verbindung 2 b ist ein Trimer des Nitrilimins 3 b und der erste strukturell charakterisierte sechsgliedrige AlN-Heterocyclus mit unterschiedlichen Koordinationszahlen der Stickstoff-und Aluminiumzentren [11] (einer an Ein-