Woygang Meyer zu Reckendorf Diaminozucker, 1x1) Synthese der 3-Amino-3-desox yund 3.6-Diamino-3.6-didesox y-D-glucose *) Aus dem Institut fur Pharmazeutische Chemie der Universitat Munster (Eingegangen am 20. Mai 1968) Die Synthese der beiden Aminozucker erfolgt durch Substitution am C-3 des D-Allose-Derivates 2 unter Konfigurationsumkehr und anschliefiende Einfiihrung der zweiten Stickstoffunktion am C-6 uber das 6-Tosyl-Derivat 7. Eine Cyclisierung zum 3.6-1min 5 und eine Kettenverlangerung zur Hepturonsaure 11 werden beschrieben. w Die 3-Amino-3-desoxy-~-glucose (Kanosamin) stellt einen der drei Bausteine des Kanamycins dar 2.3) und wurde nach der lsolierung aus diesem Antibiotikum bereits durch Cyanhydrinsynthese aus 2-Acetamino-2-desoxy-~-arab~nose~~ und spater durch eine Nitromethansynthese5) dargestellt. Die 3.6-Diamino-3.6-didesoxy-~-glucose war bisher nicht bekannt. Eine Synthese von Derivaten dieses Aminozuckers und ihre Bildung durch Substitution im intakten Kanamycin sind bereits beschrieben worden6.7).
Die im folgenden beschriebene Syntheses) beruht auf der erst in den letzten Jahren gefundenen Moglichkeit zur Epimerisierung am C-3 der ~-Glucose. Die durch Dehydrierung der 1.2;5.6-Di-O-isopropyliden-a-~-glucofuranose mit Dimethylsulfoxid9) leicht zugangliche 1.2;5.6-Di-O-isopropyIiden-a-~-1.iho-hexofuranos-3-u~ose la8t sich mit Natriumborhydrid stereoselektiv zum do-Derivat 1 reduzieren lo), dessen 3-0-Mesylderivat 2 im Gegensatz zu der entsprechenden gluco-Verbindung11.12) sehr