Desaminierung der Menthyl- und Carvomenthylamine mit salpetriger Säure

✍ Scribed by Feltkamp, Herbert ;Koch, Friedrich ;Thanh, Tran Nhut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 239 KB
• Volume: 707
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677070115

✦ Synopsis

Die acht sterisch einheitlichen Menthyl-und Carvomenthylamine werden mit salpetriger Saure desaminiert. Die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte wird qualitativ und quantitativ untersucht und der wahrscheinliche Reaktionsverlauf diskutiert. Ein RuckschluB auf Konformationsgleichgewichte der Ausgangsamine ist nicht moglich.

Mit der Reindarstellung der acht Menthyl-und Carvomenthylamine war die Moglichkeit gegeben, den Verlauf ihrer Desaminierung mit salpetriger Saure zusammenhangend und mit modernen Analysenverfahren zu untersuchen. Von Bedeutung war dabei die Konformation der acht Isomeren, deren NMR-Spektren inzwischen ausgewertet sind1).

Desaminierungen von Aminomenthanen sind bereits fruher unternommen worden *,3). Mills4) griff diese Untersuchungen wieder auf und fuhrte die unterschiedlichen Ergebnisse der Reaktion bei den verschiedenen Stereoisomeren auf die Aquatorial-bzw. Axialstellung der Aminogruppe zuruck, stellte Regeln iiber den Verlauf der Desaminierung auf und folgerte aus den Ergebnissen auf die Konformation der untersuchten Arnine. Spater prufte Hiickels-7) diese Regeln nach und stellte zahlreiche Abweichungen fest.

Vom heutigen Standpunkt aus interessiert nicht so sehr die Konformationsanalyse als vielmehr der Reaktionsmechanismus der Desaminierung und die Grunde fur den unterschiedlichen Verlauf bei Axial-bzw. Aquatorialstellung der Aminogruppe (s. Tab. 1).