Der einfluß benachbarter grundbausteine auf die ammonolyse von essigsäureestern phenolischer mehrkernverbindungen

✍ Scribed by Böhmer, Volker ;Wörsdörfer, Klaus

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1972
• Weight: 579 KB
• Volume: 162
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1972.021620108

✦ Synopsis

Abstract

Die Ammonolyse der Essigsäureester verschiedener phenolischer Zwei‐ und Dreikernverbindungen, die neben Methylphenolbausteinen jeweils einen Nitrophenolbaustein enthalten, wurde untersucht. In allen Fällen wird wie bei einkernigen Nitrophenylestern die Esterbindung im Nitrophenolbaustein ammonolytisch gespalten. Wenn die Bausteine über Methylenbrücken in ortho‐Stellung zu den phenolischen Hydroxylgruppen verknüpft sind, werden jedoch auch die Esterbindungen in den Methylphenolbausteinen gespalten, obwohl die Ester von Methylphenolen und Mehrkernverbindungen, die nur Methylgruppen als Substituenten tragen, unter gleichen Bedingungen durch Ammoniak nicht angegriffen werden. In übereinstimmung mit kinetischen Messungen anderer Autoren wird hierfür ein Mechanismus vorgeschlagen, dessen geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Abspaltung eines Protons aus der Zwischenverbindung ist, die durch nucleophilen Angriff des Ammoniaks auf die Estercarbonylgruppe im Methylphenolbaustein entsteht. Diese Abspaltung erfolgt intramolekular unter Einwirkung der Nitrophenolatgruppe des benachbarten Bausteins.