Forschung und dem Vitamin-Institut der Universitat Stockholm) (Mit 5 Figuren im Text) (Eingegangen a m 2. Oktober 1952) A. R e a k t i o n s v e r l a u f d e r D e c a r b o x y l i e r u n g Die enzymatische Decarboxylierung der Brenztraubensaure durch Aneurinpyrophosphat a19 Coenzym (Co-carboxylase) ist bezuglich ihres Verlaufes noch nicht aufgeklart. Man hat vermutet, daB die nicht-enzymatische Decarboxylierung der Brenztraubensaure durch (aromatische und andere) , ,Carboxylase-Modelle", besonders durch Amino-oxindol und Derivate desselben') und durch Amine nach einem analogen Mechanismus verlauft. Eine gewisse Analogie durfte zwischen dem Coenzym und einem nicht-enzymatischen Katalysator (Amin) insofern bestehen, als beide zum Substrat in wirksame Reaktionsnahe gebracht werden. namlich das Aneurinpyrophosphat durch Vermittlung des Enzymproteins (der Apo-carboxylase) ein aromatisches Amin aber durch seine Bindung an die Carbonylgruppe der u-Ketosaure2).
Es war das Ziel der vorliegenden Arbeit 1. den zeitlichen Verlauf und die Reaktionsbedingungen der nicht-enzymatischen Decarboxylierung festzulegen, 2 . die Reaktionsprodukte kennenzulerrien, welche die Brenztraubensaure bzw. die Diketogulonsaure mit den verschiedenen decarboxylierend wirksamen Aminen bilden. Um uber die Wirkungsbedingungen der decarboxylierenden Amine genauere Anhaltspunkte zu gewinnen, haben wir den EinfluB der Acidi t a t untersucht. M e t h o d i k. Zur Bestimmung des bei 85O aus dcr Rcaktionsmischung entweichenden C O , wurde dieses bei den ersten Versuchsserien in eine Barytlosung ubergcfiihrt und das ausgefallte Bariumcarbonat gewogen. I n allen anderen Versuchsreihen wurde das entwickelte C0,-Gas iiber Quecksilber aufgefangen und volumetrisch bestimmt. Besonders interessiert haben uns unter den a-Ketosauren die beiden Wirkstoffe und Stoffwechselprodukte Brenztraubensaurt l ) W. L a n g e n b c c k , Die organischcn Katalysatoren und ihre Beziehung zu den Fermenten. Berlin, Springer 1935, S. 55-57. *) Bcreits 1877 konstatiertc C. B o t t i n g e r (Licbigs Ann. Chem. 188, 293) einen starken EinfluD drs Anilins auf die Geschwindigkcit dor Brenztraubensaure-Spaltung, und C. D o b n e r [Liebigs Ann. Chem. 242, 265 (l887)] fand dio Bildung eincr Chinolin-y-crtrbonsaure.