Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXIII. Phosphamolybdacyclopropane mit Carben- und Phosphiniden-Bausteinen

✍ Scribed by Lindner, Ekkehard ;Stängle, Michael ;Hiller, Wolfgang ;Fawzi, Riad

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1989
• Tongue: English
• Weight: 530 KB
• Volume: 122
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19891220505

✦ Synopsis

Phosphamolybdacyclopropanes / Isolobal building blocks R Li2{[Mo]=PPh2} 823 H Me Ph 2.4.6-(tBu)gC6H2 a b c d Das Phosphidomolybdat Li2([Mo] =PPh2} (1) ([Mo] = (9'-CsH5)Mo(COb} reagiert mit den geminalen Dihalogeniden R C H Q (20-c) [R = H (a), Me @), Ph (c)] und Organophosphorchloriden RPC12 (4b-d) [R = 2,46-(tB~)~C~H2 (d)] zu.den dreigliedrigen Pfiosphvolybdacyclopropanen [MolPPhzCHR (3s-c) bzw. [Mo]PPh2PR (Sb-d). Aus temperaturabhiingigen 'H-NMR-Spektren von 3s-c ergeben sich die Aktivierungsparameter AG* fir die Rotation der P-C-Einheit, die unabhangig vom Substituenten R sind. Sc kristallisiert laut Riintgenstrukturanalyse in der triklinen Raumgruppe Pi rnit 2 = 4. Der P-P-Abstand in 5c ist rnit 211 pm gegeniiber einer Einfachbindung verkiirzt An den Lewis-basischen Phosphiniden-Phosphor in Sc addieren sich unter THF-Vylust die Komplexe (0C)sMTHF unter Bildung von [MO]PP~,P(P~)M(CO)~ (6c-8c) [M = Cr (a), Mo (3, w (811.

Die Isolobalanalogie') hat in den letzten Jahren als Synthesekonzept der metallorganischen Chemie wichtige Impulse verliehen und zu interessanten Strukt~rvergleichen'.~) zwischen organischen und anorganischen oder metallorganischen Verbindungen gefuhrt. Ersetzt man beispielsweise in Cyclopropan eine CH2-Gruppe durch ein isolobales L,M-Fragment, so tritt haufig4.') eine Verkurzung der verbleibenden C -C-Bindung ein, die man auch bei anderen isolobalen X-Y-Funktionen (z.B. X = PR:; Y = CH26-8), S9), PR'")