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Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LVI. Einfache Synthese von Phosphadimetallacyclopropanen

โœ Scribed by Lindner, Ekkehard ;Goth, Dieter


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1986
Tongue
English
Weight
182 KB
Volume
119
Category
Article
ISSN
0009-2940

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โœฆ Synopsis


Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, LVI ') Facile Synthesis of Phosphadimetallacyclopropanes

The phosphadimetallacyclopropanes (OC),MnPPh2F6(CO), (2a) and (OC)4MhPPh2Co(q'-C5HS)C0 (2 b) are formed by the reaction of the phosphidomanganate [(OC)4MnPPh2]2p (I) with Br2Fe(CO), and (qs-CsHS)Co(CO)12, respectively.

-Ersetzt man in Cyclopropan formal eine CH2-Gruppe durch ein isolobales') L,M-Fragment, so tritt ha~fig'-~' eine Verkiirzung der verbleibenden C -C-Bindung ein, die sich bei anderen isolobalen X-Y-Funktionen (z. B. X = PRj; X = CH25-7', SR') fortsetzt. Im Einzelfall kann dies zu einer besonderen Reaktivitat oder erheblichen thermodynamischen und/oder kinetischen Stabilisierung der dreigliedrigen Ringsysteme fiihren. Im Rahmen dieser Untersuchungen fanden wir jetzt einen einfachen, generell anwendbaren Weg fur die Syn these von Phosphadimetallacyclopropanen. Als Ausgangsverbindungen eignen sich bifunktionelle Phosphidometallate und Dihalogenmetall-Komplexe.

LaDt man auf Br2Fe(CO), bzw. (q5-C5H5)Co(CO)12 in THF das hochnucleophile Phos-


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The P = S function of (q2-PCy2=S)Mn(C0)4 (1) undergoes Compound 3 was characterized on the basis of MS, IR, "P('H)-, a regiospecific cyclocotrimerization with methyl propynoate 'H-, 13C{ 'H)-NMR spectra and with a 2D-H,C-COSY experito give the bicyclic compound 3. Oxidation of 3 with ment. (NH,),[C