ZUSAMMENFASSUNG:
Es wurden lineare Oligonrethane mit Phenylendgruppen und cyclische Oligourethane aus Diathylenglykol und Hexamethylendiisocyanat dargestellt. Der groBte bisher isolierte Ring enthalt je sieben Grundbausteine und besitzt 119 Ringglieder bei einem Molekulargewicht von 1920.
Eine gute Trennung der Oligomeren wurde durch Adsorptionssaulenchromatographie erzielt. Hierbei wurde ein Elutionsmittel mit Losungsmittelgradient verwendet. Schmelzpunkte, Umwandlungserscheinungen, Langperioden und Weitwinkeldiagramme der Oligomeren werden in1 Hinblick auf ihre Struktur diskutiert.
SUMMARY:
Linear oligourethanes with phenylurethane endgroups and cyclic oligourethanes were prepared from diethylene glycol and hexamethylene diisocyanate. The largest ring synthesized contains seven units of each, i.e., 119 ring atoms, with a molecular weight of 1920.
An effective separation of the oligomers was achieved by adsorption column chromatography. An eluting solvent with solvent gradient was applied successfully. Melting points, transitions, long periods, and X-ray diffraction of the oligomers prepared are discussed with regard to their structure.
I. Einleitung
Wie bereits fruher beschriebenl-7), kann die Darstellung linearer Oligourethane nach zwei Verfahren erfolgen, die als Duplikation und als schrittweise Synthese bezeichnet werden. Beide Verfahren erganzen sich gegenseitig bei dem Aufbau einer luckenlosen homologen Reihe. Im wesentlichen kommen fur die Darstellung zwei Reaktionen in Frage, 1. die Umsetzung von Diolen mit Diisocyanaten und 2. die Umsetzung von Bischlorkohlensaureestern mit Diaminen. * ) Zur Nomenklatur vgl. Ref. 1). 4 : Butandiol, 50 : Diathylenglykol, h : Hexamethylen-**) Diese Substanzen werden im folgenden als ,,verschlossene" Oligourethane bezeichnet. diisocyanat, d : Phenylisocyanat, a : p-Bromphenylisocyanat. *) Hier bedeutet ...hh-... : ...-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-C0-... *) Wegen der im Vergleich sum Athylenchlorid geringeren MolekulgroBe des Athanols wurde hier das Linde-Molekularsieb 3 A verwendet.