Darstellung und Eigenschaften monohalogenierter 3-Keto-Δ4.6-dien-steroide

✍ Scribed by Brückner, Klaus ;Hampel, Bruno ;Johnsen, Uwe

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1961
• Tongue: English
• Weight: 935 KB
• Volume: 94
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19610940510

✦ Synopsis

Ausgehend von 3-Keto-A4.6-dien-steroiden, wurde die Darstellung von in 2a-, 4-oder 6-Stellung monohalogenierten 3-Keto-A4.6aien-steroiden und 2a-bzw.

6-Methoxy

-3-keto-A4.a-dien-steroiden und Umwandlungsprodukten derselben beschrieben. Die in 2a-bzw. 4-Stellung halogenierten Verbindungenwurden dabei zum Teil durch Iiberraschende Umlagerungsreaktionen aus 6-Halogeniden erhalten. Die magnetischen Kernresonanzspektren der neuen Verbindungen werden besprochen. Bislang wurden in der Literatur folgende, an den Ringen A und B monohalogenierte 3-Keto-A4.6dien-steroide beschrieben: 1. 4-Chlor-A4.6-~holestadienon-(3) I), erhalten durch 6-Bromierung von 4-Chlor-A4-~holestenon-(3) und anschlieknde Bromwasserstoffabspaltung. 2. 17a-Acetoxydchlor-bzw. -6-fluor-6-dehydro-progesteron und 17a.21 -Diacetoxy-6-fluor-A4.6-pregnadien-dion-(3.20)u durch Chloranil-Dehydrie rung der entsprechenden 6a-Halogen-Verbindungen. Unter diesen Verbindungen zeichnet sich, wie H. J. RINGOLD und Mitarbb.2) fanden, das 17a-Acetoxy-6-chlor-Mehydro-progesteron durch die stiirkste bisher bekannte gestagene Wirkung bei oraler Applikation aus. 3. 17a-~thinyl-6-chlor-6-dehydro-testosteron sowie die entsprechende 19-nor-Verbindung aus 17a-Athinyl-6-dehydro-testosteron oder der 19nor-Verbindung iiber die entsprechenden 6a.7a-Oxyde durch Behandlung mit Chlor-wasserstoff3). Im Rahmen eigener Versuche zur Darstellung m-erter Steroidhormone wurden eine An& von 4-bzw. 6-Halogen-3-keto-A4.a-dien-steroiden mittels unbekannter Reaktionsfolgen dargestellt und deren Eigenschaften untersucht. Dariiber hinaus gelang die Darstellung der bisher unbekannten 2u-Chlor-bzw. h-Methoxy-3-keto-A4.6dien-steroide. Im einzelnen =den folgende Ergebnisse enielt :