Eingegangen am 13. Dezember 1973 Die Thermolyse von Alkalimetall-tosylhydraziden Tos(M)N2H2 (Tos p-CH3C6H4S02; M = Li, Na, K) im Hochvakuum ist ein einfaches Verfahren zur Darstellung von reinem Diimin. Das nach infrarotspektroskopischen Untersuchungen /runs-konfigurierte Diimin l&Rt sich als leuchtend gelber Feststoff an einem -196Β°C-Kuhlfinger niederschlagen. Als Produkte der bei -180Β°C einsetzenden Thermolyse erhalt man aus Diimin hauptsichlich Stickstoff und Hydrazin (Diimin-Disproportionierung) sowie untergeordnet Stickstoff und Wasserstoff (Diimin-Zerfall), Ammoniumazid (Diimin-Dimerisierung), Stickstoff und Am- moniak (Diimin-Spaltung).
Preparation, Structure, and Thermolysis of Diimine 1)
Pure diimine can be easily obtained by the thermolysis of alkalimetal tosylhydrazides Tos(M)NzHz (Tos = p-CH3C6H4S02; M = Li, Na, K) in high vacuum. Diimine is deposited as brilliant yellow solid on a finger cooled at -196Β°C. On the basis of infra-red spectroscopic investigations it has been found to be trans-configurated. The diimine thermolysis starts at -180Β°C and leads mainly to nitrogen and hydrazine (disproportionation of diimine), but also to some extend to nitrogen and hydrogen (decomposition of diimine), ammonium azide (dimerization of diimine), as well as nitrogen and ammonia (cleavage of diimine).
Unter den einfachen
Stickstoffverbindungen mit zweigliederiger Stickstoffkette Hydrazin Diimin Stickstoff (Diazan) (Diazen) (Diazin) H2N -N H 2 HN-NH N -N ist bekanntlich der Grundkorper der Azoverbindungen, das Diirnin, ungewohnlich reaktiv 2). Die ungesittigte Stickstoffwasserstoffverbindung entsteht demzufolge bei der Oxidation von Hydrazin bzw. einigen Hydrazinderivaten unter bestimmten Bedingungen nur als zersetzliche Reaktionszwischenstufe, die sich gegenuber organischen Doppelbindungssysternen durch seine Reduktionswirkung nachweisen laat 2) :