Um Tetraphenylen und damit das darin enthaltene Cyclooctatetraen-Gerust unter Anwendung rein sterischer Mittel in eine planare Konformation zu zwingen, gingen wir von den Tetramethyltetraphenylenen ( l a ) (Fp = 274 "C) und (2a) (Fp = 208°C) aus, die in vielstufigen Synthesen mit sehr schlechten Ausbeuten zuganglich sind [61. Oxidation mit KMn04 fuhrt zu den Tetracarbonsauren (Ib) (Zers.-P. = 450 "C) bzw. (26) (Zen.-P. = 380 "C), die rnit Diazomethan glatt zu den Estern ( I c ) (Fp = 260°C) bzw. 12c) (Fp -240 "C) reagieren. (M-2)2+, 51 %; (M-3)2+, 48 %]. Fur ( M 4 ) 7 3 = (7)2+ beohachtet man eine relative Intensitat von loo%, die viermal grooer ist als die Intensitat des zugehorigen einfach geladenen Fragmentions (M-4)+ ! In diesem Verhalten scheint sich die Tendenz des Nicht-Huckel-28~-Elektronensystems (7) auszudrucken, durch Abgabe von zwei Elektronen in ein der Huckel-Regel gehorchendes 26x-Elektronensystem uberzugehen [PI. Eingegangen am 3. April 1970 [Z 2011 Mit Polyphosphorsaure (ca. 240°C) erhalt man aus ( l c ) und (2c) die orangefarbenen cyclischen Ketone (3) (Subl. > 500 "C, vC=O = 1720 cm-1) bzw. (4) (Subl. x 380 "C, vC=O = 1720 cm-I), deren monomere Strukturen massenspektrometrisch gesichert wurden [TI. Interessanterweise sind bei (3) die fur 1,4-di-und 1,2,3,44etrasubstituierte Benzolderivate charakteristischen starken yCH-Banden sehr langwellig, nach 740 cm-1, verschoben. (4) zeigt in diesem Bereich eine sehr intensive, mehrfach aufgespaltene Bande rnit einem Maximum bei 739 cm-1. Reduktion der Ketone (3) und (4) mit Hydrazinhydrat/ Natrium-diathylenglykolat [81 liefert in sehr guten Ausbeuten 1,16;4,5;8,9;12,13-Tetramethano-o-tetraphenylen (5) (Subl. 380 "C) bzw. 4,5;8,9;12,13-Trimethano-o-tetraphenylen (6) (Fp = 240 "C), deren Molekulargewichte massenspektrometrisch ermittelt wurden 171. Auch das IR-Spektrum von (5) ist recht linienarm und zeigt die sehr intensiven yCH-Banden ungewohnlich langwellig verschoben 0 7 5 cm-1).