Fur die Konstitution (5) sprechen u.a. die folgenden Kriterien: a) das analoge Verhalten anderer Butatriene [81 und Kumulenergl, die photochemisch oder thermisch zu [4]Radialenen dimerisieren, b) das UV-Spektrum. das ini Gesamthabitus und in der Lage der Maxima (232 nm, log E = 4.30. 298 nm, log E = 4.32. 312 nm. log E = 4.27, 342 nm, log E = 3,91), abgesehen von der durch die Chlorsubstitution bedingten Rotverschiebung, dem des Tetramethylencyclobutans [ l o ] sehr ahnlich ist, c) das Dipolmoment von 0.2 D. dessen Wert innerhalb des Anwendungsbereichs der Debyeschen Theorie in erster Nlherung als Null anzusehen ist.
( 5 ) ist noch iiber 200°C thermisch bestandig und lagert sich in keines der Perchlorbutenin-Dimeren urn. Unsere Befunde widerlegen somit die naheliegende Annahme, daO die Bildung dieser CsCls-Isomeren uber die Zwischenstufen ( 4 ) und (5) erfolgt sein konnte. Perchlorbutatrien ( 4 ) 20 g (3) werden in 500 ml wasserfreiem Petrolather unter LuftabschluD 70 Std. mit 30 g Kalium-tert.-butanolat geriihrt. Man zentrifugiert. versetzt den abgetrennten Uberstand rnit weiteren 5 g Kalium-terbbutanolat und riihrt noch 50 Std. Die nach Abtrennung der Feststoffe erhaltene Losung wird im Vakuum eingedampft, das Rohprodukt in 60 ml Methanol aufgenommen, filtriert und durch Kiihlung auf -70 "C ausgefroren. Man kristallisiert unter leichtem Erwarmen aus wenig Athano1 urn. Samtliche Mutterlaugen werden im Vakuurn eingedampft, der Riickstand sublimiert, umkristallisiert und mit der ersten Charge vereinigt. Nach VERSAMMLUNGSBERICHTE Trocknen iiber P2Os im Vakuum und Sublimation bei 11 Torr (55 "C Badtemp.) erhalt man 6,O g farblose derbe Kristalle vom F p = 59-60 ' C (41.5 %). Perchlor-[l]radialen ( 5 ) 500 mg ( 4 ) werden in 0,s ml wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff gelost und unter Zusatz einer Spur Hydrochinon 65 Std. im Rohr auf l00OC erhitzt. Man setzt 2 ml Tetrachlorkohlenstoff zu, zentrifugiert vom Unloslichen ab. entfernt das Losungsmittel im Vakuum und kristallisiert zweimal aus Benzin (Kp = 5O-7O0C) um. Nach Sublimation tei 0,Ol Torr (120 bis 130 "C Badtemp.) erhilt man 242 mg farblose Kristalle vom Fp = 164 "C (48.5 "/,).