Chemisches Laboratorium der Socie'te' de la Viscose Suisse S.A., Emmenbriicke.
149. d-Galaktose-3-methylatherl)
von F. Reber und T. Reichstein. (25. VIII. 45.) 4, 6-Benzal-cr-methyl-d-galaktosid-(l, 5 ) ( V I ) C ) d ) 3 ) liefert bei partieller Tosylierung ein Gemisch, aus dem friiher ") neben etwas unverandertem Ausgangsmatcrial (VI) und dem Ditosylat (11) hauptsachlich das S-l\iIonotosylat (V) erhalten wurde. Durch chromatographische Trennung der Mutterlaugen konnten wir auch etwas 2-Monotosylat (VII) isolieren, das kiirzlich von Wiggins e, auf anderem Wegc bereitet murde, der die Konstitution weitgehend sicherstellt. Den Beweis fur die Konstitution von (V) und (VII) haben wir vor Kenntnis der Wiggins'schen Arbeit wie fruher erwiihnt ") in folgender Weise erbracht. (V) und (VII) gaben bei Methylierung mit CH,J und Ag,O nach P ~r d i e ~) ~) ~)
die zwei deutlich voneinander verschiedenen Methylather ( I X ) und (VIII). ( I X ) zeigt in Schmelzpunkt und Drehung gute Ubereinstimmung mit einem von BeEZ und Williccnason R) beschriebenen Praparat, das nach der Herstellungsart nur der 2-Methyllther ( I X ) sein kann. (VIII) ist inzwischen auch von Wiggins e , beschrieben worden. Reduktive Detosylierung ")") von ( I X ) und (VIII) mit NaHg lieferte die zwei isomeren Monomethylather ( X ) und (XII), die wiederum deutlich voneinander verschieden waren und von denen ( X ) in Smp. und Drehung rnit dem von Bel2 und WiZZiumsong) beschriebenen Stoff dieser Formel gut ubereinstimmte. Da ( X ) und ( X I I ) bei weiterer Methylierung dasselbe Dimethyl-Derivat (XI) gaben, das sich auch direkt aus ( V I ) bereiten lasst "), sind die Formeln von ( X ) und (XII), somit auch die von ( I X ) und (VIII) sowie von (V) und (VII) gesichert. (VII) gab dementsprechend durch Benzoylierung das friiherb) beschriebene 2-Tosylat-3-benzoat (IV). Beim Er---armen mit NaOCH, ging ( V I I ) glatt ins 4, 6-Benzal-2,3-anhydro-al) Die mit a-k) bezeichneten Fussnoten vgl. Formelseite. 2, Th.