Cycloreaktionen von α-Acylketenen mit Phosphinyldiazoalkanen und Isonitrilen
✍ Scribed by Capuano, Lily ;Tammer, Thomas
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 555 KB
- Volume
- 114
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Die Thermolyse der 2‐Diazo‐1,3‐diketone 1 mit den Phosphinyldiazoalkanen 3 führt in Abhängigkeit der Halbwertszeiten beider Reaktionspartner über die Acylketene 2 zu dem bisher noch nicht bekannten Oxaphosphorinon 6, den Furanonen 7, Pyrazolonen 9,11 bzw. dem Vinylketon 10,2 addiert Isonitrile 14 zu den noch nicht beschriebenen 2‐Imino‐3‐furanonen 16: diese gehen leicht Ringspaltungs‐und‐Umlagerungsreaktionen bzw. [4 + 2]‐und[2 + 2]‐Cycloadditionen ein und bilden die 2,3‐Pyrroldione 12, Alkylidenbrenztraubensäureamide 13, 2‐Hydrazonopyrrole 24, 3‐Pyrazolcarboxamide 25, Spiro[furan‐oxazine] 17 und ein Furylidenamidin 23 in präparativer Ausbeute.
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## Abstract Acylhydrazone aliphatischer Aldehyde oder Ketone reagieren mit Isonitrilen und Carbonsäuren unter Bildung von α‐[__N.N′__‐Diacyl‐hydrazino]‐carbonsäure‐amiden (VIa–s, VII). Analog entstehen aus Azinen α‐__N__‐Acyl‐[__N__‐ [__N__‐alkyliden‐amino]‐amino>‐carbonsäureamide (VIIIa und b).