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Cycloreaktionen von α-Acylketenen mit Phosphinyldiazoalkanen und Isonitrilen

✍ Scribed by Capuano, Lily ;Tammer, Thomas


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1981
Tongue
English
Weight
555 KB
Volume
114
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Abstract

Die Thermolyse der 2‐Diazo‐1,3‐diketone 1 mit den Phosphinyldiazoalkanen 3 führt in Abhängigkeit der Halbwertszeiten beider Reaktionspartner über die Acylketene 2 zu dem bisher noch nicht bekannten Oxaphosphorinon 6, den Furanonen 7, Pyrazolonen 9,11 bzw. dem Vinylketon 10,2 addiert Isonitrile 14 zu den noch nicht beschriebenen 2‐Imino‐3‐furanonen 16: diese gehen leicht Ringspaltungs‐und‐Umlagerungsreaktionen bzw. [4 + 2]‐und[2 + 2]‐Cycloadditionen ein und bilden die 2,3‐Pyrroldione 12, Alkylidenbrenztraubensäureamide 13, 2‐Hydrazonopyrrole 24, 3‐Pyrazolcarboxamide 25, Spiro[furan‐oxazine] 17 und ein Furylidenamidin 23 in präparativer Ausbeute.


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## Abstract Acylhydrazone aliphatischer Aldehyde oder Ketone reagieren mit Isonitrilen und Carbonsäuren unter Bildung von α‐[__N.N′__‐Diacyl‐hydrazino]‐carbonsäure‐amiden (VIa–s, VII). Analog entstehen aus Azinen α‐__N__‐Acyl‐[__N__‐ [__N__‐alkyliden‐amino]‐amino>‐carbonsäureamide (VIIIa und b).