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Bei 25miniitiger Isomerisierung von Leinol mit 6.5U/~iger KOH-Athylenglykol-Losung bei 1800 C bilden sich cyclische C,,-Fettsauren in ca. 10 Uioiger Ausbeute. Sie bestehen hauptsachlich aus Cyclohexadien-Doppelbindungsisomeren mit den Strukturen IV, V und VI. Die Cyclohexadiene mit den Strukturen VII, VIII und IX sind nur in Spuren vorhanden. Die Lage der konjugierten Doppelbindungen wurde durch Umsetzung mit Acetylendicarbonsaure-dimethylester nach Alder-Rickert ermittelt. Der Nachweis von Substanz IV bekraftigt die Annahme, daO diese Verbindung als erste bei der Cyclisierung aus einer linearen Konjutrien-CIS-Fettsaure entsteht.
Cyclohexadienoic C,,-Fatty Acids from Linseed Oil Isomerized with KOH in Ethylene Glycol
Cyclic C,,-fatty acids are obtained in 1 O u / o yield by the isomerization of linseed oil for 25 min. with a 6.50/0 solution of KOH in ethylene glycol at 180° C. The cyclic acids consist of cyclohexadienoic isomers having the structures IV, V and VI. Only traces of cyclohexadienoic isomers of the structures VII, VIII and IX are present. The position of conjugated double bonds was determined by reacting with dirnethyl esters of acetylenic dicarboxylic acids according to Alder-Rickert. The assumption that the substance IV is formed at first by the cyclization of a linear conjugated trienoic C,,-fatty acid is supported by the fact that the presence of this compound could be detected.
1. E i n l e i t u n g
Bei der Umsetzung von Leinol mit Alkali entsteht aus der Linolensaure des Leinols eine isomere Mischung von ungesattigten cyclischen C,,-Fettsauren (CFA) Es wird angenommen, dai3 sich die CFA aus der Linolensaure iiber eine konjugierte Octadecatriensaure bilden (Gl. 1 ) l .
Linolensaure -Alkali
I CH:,(CHI),.-CH= CH-CH=CH-CH= CH-(CH,),COOH I1 Die Lage der Doppelbindungen in der cyclischen Verbindung I11 ist bis jetzt noch nicht geklart worden4.
Wir haben bei der Isomerisierung von Leinol mit 6..5Uioiger KOH-Athylenglykol-Losung unter den Bedingungen der DGF-Einheitsmethode zur Bestimmung von Isolenfettsauren festgestellt, dafi sich aus der Linolensaure des Leinols eine cyclische Konjudien-CIS-Fettsaure ". Auszuge wurden auf dem DGF-KongreR in MiinsteriWestf. am 9. Oktober 1968 vorgetragen.