Tabelle I. Durch I(py)2BF., I / HBF, induzierte intramolekulare Cyclisierungen. Ausgangs-Cyclisierungsprodukt [a] Ausbeute verbindung [9"1 [bl 2a 20 6 h (2c + 2d)rC] Ph 3a \ 4a \ 4a / 4b 5a 5c 5d Q Ph 5C"l 80 92 7dd] 86 Ph 6a 85 I b 7b 86 [a] Alle Produkte wurden aufgrund ihrer spektroskopischen und massenspektrometrischen Daten eindeutig charakterisien und zeigten zufriedenstellende Elementaranalysen. [b] Ausbeute an isolienem Produkt. [c] (2) :(Q-Gemisch (2c : 2d) = 22 :78 (durch GC bestimmt). [d] Sc : Sd-Verhlltnis = 23 :77 (aus dem Rohgemisch durch GC bestimmt). [el Durch Reduktion mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAL) aus 3n hergestellt (72%). [fl Es wird nur ein Diastereoisomer gebildet. Seine Stereochemie wurde aus den 3WMHz-'H-NMR-Kopplungskonstanten bestimmt. [g] Reaktionstemperatur: -60°C. [h] 7n : 7b-Verhaltnis = 5 : I (durch G C bestimmt). 7n wird als Diastereoisomeren-Gemisch im Verhgltnis 90: 10 erhalten. Nach den 300MHz-'H-NMR-Kopplungskonstanten kann dem Hauptprodukt eine rrans-Konfiguration zugeordnet werden. [i] Mil CF,SO,H, -60°C. 51 1 :I-Gemisch von 7c:7'c (durch "C-NMR-Spektroskopie bestimmt). Die Baldwin-Regeln fur Cyclisierungen['ol erklaren den Verlauf dieser Carbocyclisierungen : Alle zu Sechsring-Verbindungen fuhrenden Reaktionen sind als 6-exo-trig, 6endo-trig oder 6-endo-dig-Cyclisierungen begiinstigt. Die 9 Schema 2. 1 0 Cyclisierung von Allylbenzol ware als 5-endo-trig-Reaktion ungunstig. Dies ist die erste breit anwendbare intramolekulare iodinduzierte Carbocyclisierung. Die gute Verfiigbarkeit der ungesattigten Ausgangsverbindungen und die Eignung der Produkte als Synthesebausteine sind Pluspunkte dieser Methode. So ist z. B. 7b ein a d e r s t vielseitiger Synthesebaustein, der durch lodaustausch einen einfachen Zugang zu C4-funktionalisierten Cyclohexenen ermaglicht. Die hier vorgestellte Strategie bietet eine Alternative zur Diels-Alder-Reaktion und Birch-Reduktion fur die Synthese von Cyclohexan-und Cyclohexen-Derivaten.