Cycloadditionen vonN-(2-Chlorethyliden)cyclohexylamin-N-oxid an Zimtsäureesterderivate

✍ Scribed by Marciano, Daniele ;Shatzmiller, Shimon

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1982
• Tongue: English
• Weight: 318 KB
• Volume: 1982
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198219820808

✦ Synopsis

Eingegangen am 5. Marz 1982 Durch Cycloadditionen des aus N-(2-Chlorethyliden)cyclohexylamin-N-oxid (2) in Gegenwart von AgBF, in 1,2-Dichlorethan bei 0°C entstehenden reaktiven dipolaren Zwischenproduktes an die Olefine 10af sowie anschlienende Behandlung der regio-und stereoselektiv gebildeten Iminiumsalze l l a -f rnit KCN oder NaBH, in Wasser wurden die substituierten 1 ,tOxazinderivate 12ab bzw. 13a-f erhalten. Bei der Umsetzung von 2 rnit 10 b in Gegenwart von AgBF, in flussigem SO2 als Ldsungsmittel bei -15 "C und anschlieoender Aufarbeitung mit KCN/H,O findet eine Reaktion rnit der Estergruppe der Zimtsaureester (Esterspaltung) statt. Cycloaddition Reactions of N-(2-Chloroethylidene)cyclohexylamine N-Oxide with Cinnamate Derivatives Cycloaddition reactions of N-(2-chloroethylidene)cyclohexylamine N-oxide (2) with the olefins 10a-f at 0 °C in the presence of AgBF, in 1,2-dichloroethane as solvent furnish the reactive iminium salts l l a -f in a regio and stereoselective manner. Subsequent reaction of 11 a -f with KCN or NaBH, in water yields the substituted 1,2-oxazine derivatives 12ab and 13af, respectively. Reaction of 10b with 2 in the presence of AgBF, in liquid SO, at -15 "C followed by KCN/H20 work-up causes cleavage of the ester group. Kiirzlich berichteten wir iiber Reaktionen von N-(2-Chlorethyliden)cyclohexylamin-N-oxid (2) rnit elektronenreichen Olefinen, beispielsweise mit 1 ,CDioxenl) (1) sowie (E)-l-Acetoxy-l-propenz) (4) in Gegenwart von Silber-tetrafluoroborat in 1,2-Dichlorethan als Losungsmittel, wobei unter Cycloaddition die Heterocyclen 3 und 5 entstanden.