Cyclisation de l'acide méthyl-7-octadiène-2,6-oïque (acide “apogéranique”) en acide diméthyl-1,1-cyclohexanol-3-carboxylique-2

✍ Scribed by R. Helg; H. Schinz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1952
• Tongue: German
• Weight: 548 KB
• Volume: 35
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19520350729

✦ Synopsis

i t K e t o n 111. 2,9 g frisch destilliertes Keton I11 wurden laiiganrn unter Riihren EU 22 g 85-proz. H,PO, bei 00 zugetropft. Darauf riihrte inan das Gemisch 30 Min. bei 28O weiter. Zur Aufarbcitung veraetzte man den Kolbeninhalt bei O0 langsam rnit 25 om3 Wasser. Das ausgefallte Produkt wurde in Ather aufgenommen und mit IVasser und Na,CO, gewaschen. Die Destillation bei 12 mm ergab: 1. 82-100° 0,44 g; 2. 100-124O 0,74 g; 3. Riiclrstaiid (Harz) 1,s g. Dic E'raktionen 1 und 2 licferten bei Behandlung mit Girard-Reagens P keine ketoniechen Anteile mehr. Der Riickstand wurde mit 20-proz. KOH-CH,OH gekoeht, um cventucll vorhtandenc Phosphoreaureester (Anlagcrung von H,PO, an eine der Doppelbindungen) zu verseifen. Man erhielt abcr keine destillierbarcn Produkte. Die Analpen wurden in unserer niikroanalytischcn .Abtcilung (Leitung Herr W . Munser) ausgefiihrt. Z u s a m m e nf a s sung. 'i-Methyl-octadien-(2,6)-01-(1) wurde hergestellt uncl in 10-Nethyl-undecatrien-(3,5,9)-on-(2) ubergefuhrt. Aus diesem ,,Apopseudojonon" liess sich dureh Behandlung mit Phosphorsaure unter den iiblichen Bedingungen kein cyclischec; Isomeres gewinnen, da Zersetzung in Kohlenwasserstoffe und Harze eintrat. Organisch-chemisches Laboratorium der Eidg. Tcchnisch'en Hochschule, Zurich. 299. C yclisation de l'acide mhthyl-7-ioctadi&ne-2,6 -oiique (acide <<apogBraniquie D) en acide dim6thyl-l,l-cyclohexanol-3 -carboxylique -2 par R. Helgl) et H. Schinz. (11 X 52)

L. Willimann d? H . Schinx2) ont dbmlontr6 que la nkthyl-10undi.oatribne-3,5,9-one-2 ((( apo-pseudoiononen), compose assez instable, se pr&te ma1 & 1'8tude de la eyc1is:ttion. Pour cette raison, nous avons prepare l'acide m6thyl-'i-octadi~ne-2,6-oIque (acide (( apogkraniquen) qui a permis de dkterminer de quelle fagon les composbs dc structure (( apogkraniquen se cyelisent.

A. tJSynthi?se et cyclisation de l'acide d t h ? / l -7-octadii?ne-Z,6-oique.

Le produit de dhpsrt le plus indiqud pour la synthkse de l'acide m6thyl-7 -oc t adiPne-2,6 -oique ( 1V) serait lc m6t h yl-5 -hex he-4 -al-1 .

l) Voir ThBse R. Iielg, E.P.F., Zurich 1950.

2, Helv. 35, 2401Helv. 35, (1952)).

z, Preparation du cbto-ester selon les indications de 7J. Sleiner CC. I?. WiZLhdm, Hrlv. 35, 1752 (1952); pli cachet6 du 11. IV. 49.