- Carl B u l o w : Cumarinderivate aus Phtalylund Benzylo-carbonsaure-[Acetessigester]. [Mittheilung aus dem chern. Laboratorium der Unircrsitit Tilbingoo.] (Eingegangen am 14. Januar 190L.j Vor etwa einem Jahre babe ich eine neue Condensatiorisrenction des Phtalylbenzoylacetons beschrieben'), derzufolge aus ihm und rnehrwerthigen Phenolen B e n z o p y r a n o l e entstehen. Dnbei hatte nian anzunehmen, dass sich jenes Diketon intermediar i r l ein Diketotkol umlagert, gemass der Gleichung: CO . C g Hj HO . C . CF, Hs c: --c + H O = ,-' c . c o \ c . H,, CHs. COX' O<->CgHt CHs.CO COsH' 0:c und dass sich dieses dann z. R. n;it Reeorcin zum
H ~ : c coz H > ~S H4 vereinigt. Seine Constitution konnte durch Aufspaltung mittels Aetzkalis bewiesen werden, wobei Reeacetophenon , Rvsorcin, Essigaanre, Acetophenon und I'btalsaure entstanden. Wir habeii nuu versucht, ob sich auch Phtalylacetessigester mit geeigoeten Phenolen zusammenlegeu lasst und gef'unden, dass dabei iu Endreaction C u m a r i n d e r i v a t e erhalten werden. Ihre Bildung k a n n zu Stande kommen, wenn man annimmt, dass sich, entsprecliend der ersten Gleichung, aus dem Ester, durch Wasseranlagerung, nls Zwischenproduct ein 3.5'.1-1~iketocarbonsaureester bildet, OC. OCZ H, OC. . i OCa Hs den man d a m als B e n z o v l -o -c a r b o n s a u r e -[ a c e t e s s i g e s t e r ] zu bezeichnen hatte. Ein solcher Kiirper wird nun, wenn ihm Gelegenheit gegeben ist, sich an Ringschllssen zu betheiligen, nicht in der Diketo-, aondern immer in der KetoEnol-Form reagiren. Das ist miiglich wegen des mit einern Stern gekennzeichneten ~Metbinwasserstoffatomescc, welches, ') C. B B l o w . dic>e Berichte 37, 1964 [1901]. wie in allm solclien Falltin, zu w;iudern genrigt ist. die Zm ischenglieder Dnbei kiiniirii 0 C . OCa H; OC.OCsHs 1) C/.C(?.CsHc nnd 2) C.CO.CH: C.OH COOH i:. OH CHU Ct; Hd . COOH cntstehen. vie] Combinirt man sie mit l.:;-l)ioxybelizol, so haLen wir unter den fs!geilden, tbeoretisrlt miiglichen Cond~nsat,ionRproducten 0 0 '-co . -CO , C . C O . C s H q H0'C6H3 C.CO.CHs OH.CsII:: ') Die Reductions-uod Oxydations-Producte derartigerverbiodungen sollen 9 L i e b e r m a n n , diese Berichte 19, 7F5 und 2288 [1886].
einer eingehenden Bearbeituog unterzogen werclen.