Crystal Structure of (Z)-1-Phenyl- and of (Z)-1-Dimethylamino-2-phthalimido-diazene-1-oxide

✍ Scribed by Lienhard Hoesch; Jost H. Bieri; Jean Paul Declercq; Gabriel Germain; Maurice Van Meerssche

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: German
• Weight: 437 KB
• Volume: 64
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19810640327

✦ Synopsis

Kristallstruktur von (Z)‐1‐Phenyl‐ und von (Z)‐1‐Dimethylamino‐2‐phthalimido‐diazen‐1‐oxid

Durch Röntgen‐Strukturanalyse wurden die Konstitution und die (Z)‐Konfiguration der im Titel genannten Produkte (3a und 3b) aus der Addition von Phthalimido‐nitren (1) an Nitrosobenzol (2a) bzw. an Dimethylnitrosamin (2b) im Einklang mit früheren, spektroskopischen Strukturzuordnungen bestätigt. In beiden Molekeln (3a und 3b) ist die Phthalimidogruppe nicht mit der Diazenoxidfunktion konjugiert, dagegen besteht offensichtliche Konjugation der zentralen NNO‐Funktion mit der Phenylgruppe in 3a bzw. mit der Dimethylaminogruppe in 3b. Die Ebene der NNO‐Gruppe ist in beiden Molekeln nur wenig gegenüber derjenigen der Substituenten an N(1) verdrillt (5° bei 3a bzw. 7° bei 3b). Die Bindungslänge zwischen N(1) und dem Dimethylamino‐Stickstoffatom in 3b entspricht mit 1,347 Å nahezu einer N,N‐Anderthalb‐Bindung, und beide zuletzt genannten N‐Atome sind coplanar mit ihren jeweiligen drei Liganden. Die Bindungslänge zwischen N(1) und dem benachbarten C‐Atom in 3a von 1,459 Å entspricht derjenigen einer Einfachbindung zwischen sp^2^‐hybridisierten N‐ bzw. C‐Atomen, analog den Bindungslängen zwischen N(1) und dem benachbarten C‐Atom in 1,2‐Diaryl‐diazen‐1‐oxiden (5; R, R′ = Aryl).