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Chirale Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)-Komplexe von Molybdän und Wolfram mit α-Aminosäure-Anionen

✍ Scribed by Petri, Wolfgang ;Meder, Joachim ;Girnth-Weller, Michael ;Bartel, Klaus ;Bejenke, Vêra ;Huttner, Gottfried ;Beck, Wolfgang


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1982
Tongue
English
Weight
670 KB
Volume
115
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Pen-0) ( l a -t, 2a,b, 3, 4) has been prepared and spectroscopically characterized. The diastereomers can be distinguished by their 'H and 13C NMR spectra. They are configurationally stable in solution. The sarcosinato complex 1 b can be resolved into the diastereomeric pairs of enantiomers. In alkaline medium a rapid equilibrium of the diastereomers (I : 1) is obtained due to isomerization at the coordinated N-atom. The structure of the oL-serinato complex l i has been determined by X-ray analysis. The unit cell contains two pairs of enantiomers (R,,R, and SMoSc).

Durstellung:

In der letzten Zeit wurden einige metallorganische Verbindungen rnit a-Aminosaure-Anionen als Liganden beschrieben 2 -' l). Wie bereits kurz berichtet ,), entstehen durch Umsetzung von (q5-C,H,)M(CO),CI (M = Mo, W) rnit den Alkalisalzen verschiedener a-Aminosauren die roten a-Aminosaure-Chelatkomplexe 1 und 2.

Stereochemie: Die Komplexe 1 und 2 rnit unsymmetrischen Chelatliganden L -L' besitzen ein asymmetrisches Metallatom. Zahlreiche quadratisch-pyramidal gebaute Komplexe dieses Typs rnit verschiedenen optisch aktiven Chelatliganden wurden von Brunner und Mitarbb. erstmals erhalten und konnten in die Diastereomeren getrennt werden ',). Von uns wurden entsprechende Verbindungen rnit PAminoacyl-5 ~i 3 ) und


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Eingegangen am 14. Mai 1976 Bei der Umsetzung von C,H,M(CO),CI (M = Mo, W) mit Thioamiden R-CS-NHR\* (R\* = (S)-I-Phenylethyl) in Pyridin bilden sich diastereomere quadratisch-pyramidale Dicarbonyl-(cyclopentadienyl)(thioamidato)-Komplexe 2, 3, die sich nur in der Konfiguration am Metallatom untersc