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Chirale Cluster mit μ3-Alkin- und μ3-Vinyliden-Liganden

✍ Scribed by Albiez, Thomas ;Bernhardt, Wolfgang ;Schnering, Christine Von ;Roland, Eckehart ;Bantel, Harald ;Vahrenkamp, Heinrich

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1987
Tongue
English
Weight
951 KB
Volume
120
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis

Eingegangen am 10. September 1986 Durch Umsctzung von alkinvcrbriickten Dicobalt-Komplcxen mit Fe2(CO), bzw. Fe3(C0)12 wurden alkin-und vinylidenverbriickte Cluster des allgemeinen Typs FeCo2(C0)9(p3-L) zuganglich. Auf diese und die homologen RuCo&luster liekn sich die Reaktionstypen Metallaustausch und Alkin-Vinyliden-Umlagerung anwenden. Kombination beider Reaktionstypen in der geeigneten Reihenfolge lieferte insgesamt 16 neue Hetero-Dreikerncluster mit p3-Alkin-Liganden und 29 entsprechende Verbindungen mit p,-Vinyliden-Liganden. Es kamen interne Alkine R2Cz rnit R = Me, Et, Ph und terminale Alkine HC2R mit R = H, Me, I-Bu, Ph zum Einsatz; letztere waren auch die Vorlaufer der entsprechenden Vinyliden-Liganden C2HR. Die entstehenden Metallgeruste waren vom FeCoNi-, FeCoMo-, FeCoW-, RuCoNi-, RuCoMo-, RuCoW-, FeNi2-und FeCo2-Typ. Die Alkin-Vinyliden-Umlagerungen auf den chiralen Clustern zeigten Diastereoselektivitaten zwischen 0 und 100%. Die kristallographisch bestimmte Molekulstruktur von RuCoWCp(CO)&-CCHt-Bu) l l D t sich so interpretieren, dal3 die Diastereoselektivitat nicht auf sterischen Effekten beruht.

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