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Chemische Lichtwirkungen. XXIV. Autooxydationen. II

โœ Scribed by Ciamician, Giacomo ;Silber, P.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1912
Weight
204 KB
Volume
45
Category
Article
ISSN
0365-9631

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โœฆ Synopsis


Die gegenwartige Mitteilung schlieBt sich an unsere 22. Veroffentlichung I) an, in der von einigen Autooxydationen aromatischer Kohlenwasserstoffe die Rede war. Sie behandelt hauptsachlich das Studium der Korper, die sich bei der A u t o o x y d a t i o n des P y r r o l s bilden; wenngleich dieses Studium durchaus nicht erschopft ist, halten wir die Veroffentlichung der erhaltenen Resultate dennoch fiir notwendip;, da wir, uvegen der vielfacben anderen, in AngrifF genommenen Untersuchungen, nicht wissen, ob wir in absehbarer Zeit darauf wieder zuruckkommen werden.

Als Anhang fuhren wir noch einen Versuch mit dem I I a n t z s c hschen Ester an.

Pyrrol.

Die bekannte leichte Veranderlichkeit des Pyrrols an der Luft und dem Licht brachte uns auf den Gedanken, zu untersuchen, was fur Produkte bei dieser Umwandlung entstehen. Es war z. B. interessant kennen zu lernen, ob bei der Autooxydation das P y r r o l ein ahnliches Verhalten wie das P h e n o l aufweist, mit dem es wegen vieler Reaktionen verglichen werden kann. Beziiglich der Oxydationsprodukte, die das Phenol am Licht gibt, liegen die neuen Beobachtungen von H. D. G i b b s 2 ) vor, der hierbei die Bildung von Chinon, Hydrochinon, Brenzcatechin und Kohlensaure beobachtete. Andererseits ist es bekannt durch unsere eigenen fruheren Versuche und auch die jiingeren von P l a n c h e r und C a t t a d o r i 3 ) , dad durch die Oxydation der Pyrrole mit den verschiedenen Oxydationsmittelo sich immer Abkiimmlinge des Maleinimids bilden: den beiden letztgenannten gelang es sogar, bei der Behandlung mit Chromsiiure das bis dahin unbekannt gebliebene Maleinimid selbst zu erhalten. Es liede sich auffassen als das p-Chinon der Pyrrolreihe. P y r r o l wird im Licht und in Gegenwart von Sauerstoff vollstiindig umgewandelt in eine Reihe von Produkten: zum Teil tritt J7erkohlung ein, und es bilden sich teerartige Massen, zum Teil entstehen krystallinische, hochmolekular zusammengesetzte Verbindungon ~C 1 ~H I ~N a O+, und Ammoniumsalze, iiber deren Natur wir bisher noch keine Aufklarung hsben erhalten konnen ; endlich entsteht Succin-I) B. 46, 38 [1912].

  1. c. 1909, 11, 597. 3) R. A. L. 11, I, 10; 12, I, 489 [1904]. Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. XXXXV.

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โœ Ciamician, Giacomo ;Silber, P. ๐Ÿ“‚ Article ๐Ÿ“… 1915 ๐Ÿ› Wiley (John Wiley & Sons) โš– 348 KB

Autoox y dationen , VIII. (Eingegangen am 22. Janunr 1915.) Es schien uns iateressant, das Verhalten einiger A l k a l o i d e gegenfber dem Licht bei Gegenwart von Sauerstoff kennen zu lernen ; wir baben zu dem Zweck zunachst das Nicotin und das Piperidin niiher untersiicht. N i c o tin. Drei Kolbe