Chemie und Stereochemie der Iridoide, VII1) Enantiomerenreine Zwischenprodukte zur Synthese von diastereomeren 12-epi-Prostaglandinen

✍ Scribed by Weinges, Klaus ;Brunner, Dieter

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 924 KB
• Volume: 1986
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198619860106

✦ Synopsis

Eingegangen am 4. Juni 1985 Durch eine Vierkomponenten-Inversionsreaktion wird aus Catalpol (7a) das 6,3'-epi-Catalpol(8a) erhalten, aus dem durch Abbau das (1S,2S,6R,7S)-( -)-2-(Benzylthio)-7-hydroxy-3-oxabicyclo[4.3.0]nonan-9-on (4) entsteht. 4 liBt sich durch LiAIH,-Reduktion in die diastereomeren 2-(Benzylthio)-3-oxabicyclo[4.3.O]nonan-7,9-diole (5 a und 6a) uberfiihren, deren absolute Konfigurationen NMR-spektroskopisch bewiesen werden. Damit sind die vier Diole Za, 3a, 5a und 6 a aus Catalpol(7a) zuganglich, die als Zwischenprodukte zur Synthese von diastereomeren 12-epi-Prostaglandinen vori Interesse sind.

Chemistry and Stereochemistry of Iridoids, V I P . -Enantiomerically Pure intermediates for the Synthesis of Diastereomeric 12-epi-Prostaglandins 6,3'-epi-Catalpol (8a) is yielded from catalpol (7a) by a four-component inversion reaction. 8 a subsequently is converted into (lS,2S,6R,7S)-( -)-2-(benzylthio)-7-hydroxy-3-oxabicyclo[4.3.0]nonan-9-one (4). LiAIH4 reduction of 4 affords the diastereomeric 2-(benzylthio)-3-oxabicyclo[4.3.0]nonane-7,9-diols (5a and 6a), whose absolute configurations are established by NMR spectroscopy. Thereby the four diols 2a, 3a, 5a, and 6a, which are interesting as intermediates for the synthesis of diastereomeric 12-epi-prostaglandins. are available from catalpol (7a).