Carbonylierungsreaktionen an Isocyanato- und Azido-Komplexen von Palladium(II) und Platin(II)

✍ Scribed by Beck, Wolfgang ;Werner, Konrad V.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 384 KB
• Volume: 104
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19711040932

✦ Synopsis

Aus dem Institut fur Anorganische Chemie der Uiiiversitat Miinchen (Eingegangen ain 3. Juni 1971) Die Isocyanato-Komplexc fPh3P)2M(NC'O)z (M ~ Pd, Pt) redgieren mit CO und Alkoholen (MeOH, AtOH) unter Bildung von Carbarnidsaureester zu Alkoxycarbonyl-Verbindungen (Ph3P)zM(NCO)(C02R) (R Mc, At). Re; der Umsctzung der and-bzw. isocyanatverbruckten Komplexe [(Ph,P)zPtX,Pt(PPh3)2]2'[BF4 12 ( X : N7, NCO) rnit CO entsteht [( Ph~P)2PtfCO)(NCO)l+BF4; dieser Komplex set7t iich mrt CO und Alkohol LU [(Ph~P)2Pt(CO)(CO2R)I+BF4 um. Einige Reaktionen dcs Kations [(Pli3P),Pt(CO)(CO,R)J~ werdcii beschricben. Carbonylation Reactions of Isocyanato-and Azidopalladium(I1) and -platinum(II) Complexes Twcyanato complexcs (PhlP)ZM(NCO)2 (M Pd, Pt) react with CO and alcohol\ (MeOH, EtOH) to give carbamic ester and alkoxycarbonyl complexes (Ph3P)2M(NCO)(CO*R). Thc reaction of the azide and isocyanate bridgcd complexes [(Ph3P)zPtXzPt(PPh&]2' [ H E 4 12 (X -N3, NCO) with CO in CH2C12 yields [(Ph3P),Pt(CO)(NCO)IiBF<-; this complex affords with CO and alcohol I(l'h~P)2Pt(CO)(COzR)]-BF4 . Some reactions of the cation [(PhlP,zPt(Co)(CO,R)] + arc reported. Azido-Kornplexe, speziell planare dg-Verbindungen, reagieren mit Kohlennionoxid unter sehr milden Bedingungen unter Bildung der entsprechenden Isocyanate 2.3). So erhalt man z. B. ails Diazido-bis(tripheny1phosphin)-palladium(TT) mit CO in Chloroform quantitativ (Ph3P)tPd(NCO)2. Vor kurzem wurde von La Monica, Ugo und Cenini gefunden, dal3 bei der Uinsetzung von (PhJP)2Pt(N3)2 rnit CO in AZkoholm gemischte Isocyanato-alkoxycarbonyl-Komplexe (Ph3P)2Pt(NCO)(COZR) entstehen. Diese Verbindungen bilden sich auch bei der Reaktion des ALido-amido-Koniplexes (Ph3P)2Pt(N3)(NHSO2C6H4CH,) mil C04). Alkoxycarbonyl-Verbindungen des Platins(I1) wurden auch von anderen Autoren beschriebens.0. Es war naheliegend, dem