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Darstellung und Reaktionen von kationischen Chlorobis(phosphan)platin(II)-Komplexen

✍ Scribed by Olgemöller, Bernhard ;Olgemöller, Luitgard ;Beck, Wolfgang


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1981
Tongue
English
Weight
387 KB
Volume
114
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Eingegangen a m 6. Februar 1981 [(R3P)rPt(CI)H20]+BFi (1) und (R3PhPt(C1)OSOzCF3 (2) (R = Et, n-Bu, Ph; 2 PR, = Ph2PCH,CH2PPh2) werden durch Chlorid-Abstraktion aus C & -( R , P ) ~P ~C I ~ mit Tetrafluoroborsaure bzw. Trifluormethansulfonsaure erhalten. Die Protonen des Aqua-Liganden von 1 bilden Wasserstoffbriicken zum B F i -Anion aus. Die sauren Komplexe 1 und 2 lassen sich zur gezielten Synthese neuer Platin(l1)-Komplexe nutzen. In heterogener Reaktion entsteht aus 2a mit Glycinat der kationische Chelatkomplex [(Et,PhPtNH2CH2COz]fS0,CF; (6). Hydrogencarbonat neutralisiert 1 unter Bildung des Carbonatokomplexes (Et3PhPt02C0 (5). Das koordinierte H,O in 1 IaiRt sich leicht durch andere Liganden, z. B. Phosphane, ersetzen. 1 und 2 bilden in Ethern die Chloro-verbriickten Dikationen [(R3PhPtC12Pt(PR3),]2+. Preparation and Reactions of Calionic Chlorobis(phosphane)plalinum(II) Complexes') [(R,P)zPt(CI)H,O]+BFi (1) and (R3P)2Pt(CI)OS02CF3 (2) have been prepared by abstraction of chloride from cis-(R3P)2PtC12 using tetrafluoroboric acid or trifluoromethanesulfonic acid, respectively. The protons of the aqua ligand in 1 form hydrogen bridges to the BF; anion. The acidic complexes 1 and 2 are useful starting materials for new platinum(l1) complexes. HCO; neutralizes 1 to form the carbonato complex (Et,PhPtO,CO (5). The heterogenous reaction of 2 a with glycinate gives the cationic chelate complex [(Et3P)rPtNH2CH2CO2]'SO3CF; (6). The coordinated water of 1 is easily substituted by other ligands, e. g. phosphanes. The chloro-bridged complexes [(R3P)2PtCl,Pt(PR,)z]2+ are formed by treatment of 1 or 2 with ethers. Die Abstraktion von anionischen Liganden Xaus Hydrido-, Alkyl-, Halogeno-oder Pseudohalogeno-Komplexen L,M -X (L = Ligand, M = Metall, X = H , Alkyl, Halogenid, Pseudohalogenid) fiihrt zu kationischen Komplexen [L,M]+. Solche elektronisch und koordinativ ungesattigten Verbindungen konnen sich stabilisieren a) durch Addition eines koordinierenden Solvensmolekiils S, b) durch Addition eines Anions Y -(wobei Y -aus dem Abstraktionsmittel stammt), c) durch Dimerisierung, falls ein Ligand L noch iiber ein freies Elektronenpaar (Halogenid oder Pseudohalogenid) verfiigt und damit zwei Metallatome verbriicken kann.


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