Carbenoidübertragung auf Imine: eine neue asymmetrische katalytische Synthese von Aziridinen

✍ Scribed by Karl B. Hansen; Nathaniel S. Finney; Prof. Eric N. Jacobsen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1995
• Tongue: English
• Weight: 389 KB
• Volume: 107
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19951070626

✦ Synopsis

Aziridine sind vielseitige Vorstufen fur die Synthese von nichtnaturlichen Aminosauren und anderen Stickstoffverbindungen mit biologischer Bedeutung"]. Ihre Verwendung als chirale Synthesebausteine war bislang allerdings dadurch eingeschrankt, da13 ihre Herstellung in optisch aktiver Form typischerweise nur durch mehrstufige Umwandlung von verfugbaren Verbindungen moglich war. Erst kiirzlich gelang erstmals die direkte enantioselektive Synthese von Aziridinen durch asymmetrische metallkatalysierte Nitreniibertragung auf Olefine als prochirale Augangsverbindungen [GI. (a), Weg a]r21. Prinzipiell ist der katalytische asymmetrische Transfer von Carbenen auf Imine eine komplementare Alternative zur Herstellung dieser Verbindungen [Gl. (a), Weg b] . Zu den Vorteilen des zweiten Ansatzes zahlen die synthetische Zuganglichkeit von Iminen und a-Diazocarbonylverbindungen ( R = C02R"), die hohe Reaktionseffizienz (als Nebenprodukt entsteht molekularer Stickstoff) und die inharente Konvergenz bei der Kupplung von zwei potentiell komplexen Fragmenten. Zwar gibt es bereits Untersuchungen zur Synthese von Aziridinen durch metallvermittelte Reaktion von Iininen mit CarbenenL3], doch wurden bislang keine asymmetrischen Varianten entwickelt. Wir berichten hier iiber die erste erfolgreiche Anwendung dieser Strategie fur die katalytische Synthese von optisch aktiven Aziridinen. Der iibergangsmetallkatalysierte Transfer von Carbenen, die aus Diazocarbonylverbindungen gebildet wurden, auf Imine wurde mit dem leicht zuganglichen N-Benzylidenanilin 1 unters ~c h t [ ~] .

Dazu wurden einige bewahrte Vorschriften fur asymmetrische katalytische Ubertragungen gepruft, einschliel3lich der mit Cu, Rh, and Rur5], wobei Kupfer(1)-Salze in Verbindung mit