Eingegangen am 15. Juni 1982 In Bicyclo[4.1.l]oct-2-en-7-yliden (6), das durch Blitzpyrolyse des trockenen Natriumsalzes des entsprechenden Tosylhydrazons erzeugt wurde, finden drei Reaktionen statt. Die Cyclobutyliden-Methylencyclopropan-Umlagerung fiihrt zu Bicyclo[5.1 .O]octa-1,3-dien (18). Ein Dimeres von 18 konnte charakterisiert werden. Durch 1,2-Vinylverschiebung, eine typische Reaktion der ,,foiled methylenes", entsteht Bicyclo[4.2.0]octa-t(8),2-dien (31). Die Bildung von Bicyclo[3.3.0]octa-1,7-dien (8) ist im Einklang mit einer neuen Carben-Carben-Umlagerung 6 + 7 mit 1,3-C-Verschiebung. Geeignete Vinylcyclobutylidene konnen demnach den gleichen Typ von Carben-Carben-Umlagerung eingehen wie Vinylcyclopropylidene. Carbene Rearrangements, XI Bicyclo[4.1.11oct-2-en-7-ylidene *) Three reactions are operative in bicyclo[4.1 .l]oct-2-en-7-ylidene (6) generated by flash pyrolysis of the dry sodium salt of the corresponding tosylhydrazone. Cyclobutylidene-methylenecyclopropane rearrangement leads to bicyclo[5.1 .O]octa-l,3-diene (18). A dimer of 18 has been characterized. Bicyclo[4.2.0]octa-l(8),2-diene (31) is formed by vinyl-migration, a typical reaction of "foiled methylenes". The formation of bicyclo[3.3.0]octa-l ,7-diene (8) is in accord with a novel carbene-carbene rearrangement 6 + 7 with 1,3-carbon migration. Our findings suggest that suitable 2-vinylcyclobutylidenes can undergo the same type of carbene-carbene rearrangement as vinylcyclopropylidenes. In 2-Vinylcyclobutyliden (1) findet keine Carben-Carben-Umlagerung mit 1,3-KohIenstoffverschiebung statt I). Durch Einbau in ein geeignetes Ringsystem sollten sich Konformation und Ringspannung von 2-Vinylcyclobutylidenen beeinflussen lassen. Die Bereitschaft der Doppelbindung, sich am Umlagerungsgeschehen zu beteiligen, durfte gesteigert, alternative Reaktionen dagegen durften erschwert werden. Als eine Moglichkeit kommt die Integration von 1 in ein Bicyclo-[n. l.l]alkangerust 5 (n < 5 ) in Betracht. Ein einfaches Modellsystem vom Bicyclo[n. 1.11-Typ 5 (n = 4) ist Bicyclo[4.l.l]oct-2-en-7yliden (6). Die Formel macht die Verwandtschaft von 6 mit 2-Norcaren-7-yliden (2) deutlich, das nahezu ausschlieRlich unter Bindungsbruch C-1 -C-7 die Carben-Carben-Umlagerung rnit 1,3-C-Verschiebung zu 2-Norbornen-7-yliden (3) eingeht . Die entsprechende Carben-Carben-Umlagerung wurde 6 in Bicyclo[3.2.l]oct-2-en-8-yliden (7) iiberfuhren. Nach Abschatzungen rnit Benson-Inkrementen 3, und nach Kraftfeldre~hnungen~) fur die 1 und 6 entsprechenden Kohlenwasserstoffe weist das [4.1.1]-gegenuber dem monocyclischen System eine um ca. 10 kcal mol-' erhohte Ringspannung aufsa). Bei der Carben-Carben-Umlagerung