Lahnberge, D-3550 Marburg an der Lahn Eingegangen am I . April 1976 ~ ~~~ Das durch Deprotonierung des (Dimethy1amino)methoxy-carbenium-Ions (10) rnit NaH freigesetzte Carben 2 addierte sich an Arylisocyanat zum Hydantoin 6, an Phenylisothiocyanat zu 8. Dies legt nahe, daD auch bei der Umsetzung des Amidacetals 1 mit Heterocumulenen zu den Hydantoinen 6 bzw. 8 das Carben 2 beteiligt ist. Bei der Umsetzung von 1 rnit Phenylisothiocyanat entstanden je nach Reaktionsfuhrung die Produkte 4, 7, 8 oder 12. Fur deren Bildung werden Mechanismen diskutiert, die von einer Gleichgewichtseinstellung von 1 mit dem Carben 2 ausgehen. Diese Annahme wird durch Umsetzung von I rnit Schwefel zu 16 gestutzt.
Carbene Reactions, IX')
On the Reaction of Amide Acetals with Heterocumulenes Deprotonation of the (dimethy1amino)methoxycarbenium ion (10) by NaH liberated the carbene 2, which was trapped by aryl isocyanate to give the hydantoin 6 and by phenyl isothiocyandte to yield 8. Hence, the carbene 2 is assumed to be also an intermediate in the corresponding reactions of the amide acetal 1 which lead to the hydantoins 6 and 8. The reaction of 1 with phenyl isothiocyanate yielded the products 4, 7, 8. or 12 depending on the reaction conditions. An equilibrium between 1 and the carbene 2 is suggested by the reaction of 1 with sulfur to give 16, and is the basis for mechanistic discussions.