REIHLEN u. Mitarb.l) untersuchten erstmals die Umsetzung von ungesattigten Kohlenwasserstoffen mit Metallcarbonylen. Bei Verwendung von konjugierten Dienen und Eisenpentacarbonyl erhielten sie Verbindungen der Zusammensetzung But adien-eisentricarbonyl (I), Isopren-eisentricarbonyl und 2,3-Dimethyl-butadieneisentricarbonyl. Die Struktur dieser Verbindungen blieb zunachst ungeklart, bis HALLAM & PA US ON^) zeigten, dass die Bindung des konjugierten Diens an das Eisenatom durch die vier n-Elektronen des Liganden erfolgt. Letzterer liegt dabei in seiner cis-Form vor. Dieser Strukturvorschlag konnte neuerdings durch rontgenographische Untersuchungen an Butadien-eisentricarbonyl bestatigt werden ".
Inzwischen wurden zahlreiche andere Dien-eisentricarbonyl-Verbindungen bekannt. Dabei stellte man wiederholt fest, dass bei konjugierten CC-Doppelbindungen die Stabilitat der Liganden-Metall-Bindung betrachtlich erhoht wird2) 4).
Wir berichten uber die Darstellung zweier neuer Butadien-eisencarbonyle, Butadien-eisentetracarbonyl (11) und Butadien-dieisen-octacarbonyl (111). Sie enthalten eine bzw. zwei Fe(CO),-Gruppen, die jeweils nur durch die beiden n-Elektronen einer CC-Doppelbindung gebunden sind. Insofern entsprechen diese Verbindungen dem kurzlich beschriebenen Acrylnitril-eisentetracarbonyl5) bzw. w,w-Diphenylfulven-dieisen-octacarbonyl 6).
Beide Eisentetracarbonyl-Komplexe I1 und I11 entstehen nebeneinander beim Einleiten von Butadien in eine Hexan-Suspension von Dieisen-enneacarbonyl in 60-bzw. 24-proz. Ausbeute (bezogen auf Fe,(CO),). Die Umsetzung erfolgt ohne Kohlenoxid-Entwicklung entsprechend den Reaktionsgleichungen:
C,H, + Fe2(CO), + C,H,Fe(CO), (11) + Fe(CO), (60%) C,H, + 2 Fe,(CO), + C,H,Fe,(CO), (111) + 2 Fe(CO), (24%) Als Nebenprodukt erhalt man eine kleine Menge Butadien-eisentricarbonyl (I). Butadien-dieisen-octacarbonyl fallt beim Abkuhlen der Reaktionslosung in orangegelben Kristallen aus. Butadien-eisentetracarbonyl wird durch fraktionierte Destillation des Filtrates abgetrennt. Da diese Verbindung leicht zersetzlich ist, hat die Destillation bei tiefer Temperatur unter vermindertem Druck zu erfolgen.
Rutadien-eisentetracarbo.ny1 (II), eine orange Flussigkeit, ist mit allen gebrauchlichen organischen Losungsmitteln mischbar. Sie ist thermisch instabil und zersetzt